Способ получения фенилэтиленгликоля

169 ЮО ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 10.Ч 1.1963 ( 840892/23-4)с присоединением заявкиПриоритет Кл. 12 о, 5 аа МПК С 07 с Государственный комитет по делам изобРетений и откРытий СССРОпубликовано 11,111,1965, Бюллетень6Дата опубликования описания 20.111.1965 УДК Авторыизобретения С. И. Орлов, И, Н. Братус и Ю. А. Киреевлиал Всесоюзного научно-исследовательского институтасинтетических и натуральных душистых веществй, 1,.". 1 ф аявитель ГЛ И КОЛЯ СПОСОБ ПОЛУЧЕ ЕНИЛЭТ емператув парах,ОС 130 - 154 154 в 1 154 в 1 1,493 1,494 1,494 4,2 3,6 5Для доказпродукта 3фенилэтиленг100% ) кипят0 количеством тва строения полученного неперекристаллизованного я (0,265 моль, считая па ечение 6 час с 1,5-кратным л) 93%-ного уксусного антель ,8 г лико т в (81 м дписная группаИзвестен способ получения фенилэтиленгликоля путем обработки стирола перекисью водорода в присутствии катализаторов - пятиокиси ванадия или трехокиси хрома при температуре 0 С,Предложенный способ отличается тем, что гидроксилиров ание осуществляют в присутствии трехокиси вольфрама или каталитического количества концентрированной серной кислоты при температуре 70 - 85 С. Для уменьшения полимеризации стирола к реакционной смеси прибавляют бензол,При осуществлениями способа получают высокие выходы продукта за более короткое время.Оптимальные соотношения реагентов при гидроксилировании в присутствии трехокиси вольфрама (в молях) следующие - стирол; Н,О 2 (на 100%); СНаСООН: %0,=1; 1,3 - 1,5: 7: 0,002 - 0,02.В процессе гидроксилирования с применением в качестве катализатора серной кислоты соотношения реагентов (в молях) следующие - стирал: Н 202. Н 20: Н 2804. СаНа . СН,СООН =1: 1,5: 8,97: 0,054; 0,84: 9,85.П р и м е р 1. В трехгорлой колбе на 500 мл с мешалкой, термометром и обратным холодильником,смешивают 200 мл ледяной уксусной кислоты, 77 г (70 мл, 0,64 моль) 27 воного водного раствора перекиси водорода и 1,9 г (0,008 моль) вольфрамового ангидрида. Смесь нагревают в течение часа прп 80 - 85 С, затем охлаждают и добавляют 52 г (57,3 мл, 0,5 моль) стирола. Полученную смесь выдерживают 5 час при 80 - 85 С (до исчезновения перекиси по йодкрахмальной бумаге). Катализатор отделяют на фильтре3, отгоняют уксусную кислоту, а остаток (56,5 г) омыляют кипячением с раствором 40 г (0,37 моль) соды в 150 мл воды и 50 м т метилового спирта в течение 2 час. Охлажденный раствор экстрагируют серным эфиром (3 раза по 150 мл), Эфирные вытяжки объединяют и нагреванием удаляют эфир. Получают 38,3 г кристаллического продукта. Выход 56%. После кристаллизации из бензола т. пл. 65,6 - 67 С. Давле- ТВес ффракции иие, мм раес фро рт, сю.ции,1 8 4,4П 7 33гидрида. При этом образуется диацетат фенилэтиленгликоля. После удаления уксусного ангидрида и уксусной кислоты смесь разгоняют в вакууме.Анализ фракции 11 показал содержание диацетата 98,2%. Выход диацетата, считая на 100%-ный денилэтиленгликоль (фракции 11 и 111), составляет 66% от теоретического количества.Пример 2. В колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 35,4 г (0,34 моль) стирола, 200 мл уксусной кислоты, 59 мл (0,51 моль) 27%-ного водного раствора перекиси водорода, 1 мл концентрированной серной кислоты и 25 мл бензола,Смесь при перемешивании напревают (70 - 75 С) в течение 5 - 6 час до отрицательной реакции на перекись водорода (по йодкрахмальной бумажке) я добавляют для нейтрализации серной кислоты 4 г безводного ацетата натрия, Из реакционной смеси отгоняют уксусную юиолоту и воду, оставшуюся массу подвергают омылению кипячением с раствором 46,4 г (0,43 моль) технической соды в 100 - 150 мл воды в течение 2 час. Охлажден. ную массу экстрагируют серным эфиром (3)(100 мл), эфирные вытяжки соединяют н упаривают, Получают 29,9 г кристаллической 1691004массы. После иристаллизации (из смеси бензол - иетролейный эфир 4: 1) получают продукт с т, пл. 66 - 67 С. Выход фенилэтиленгликоля 64 о/оИз перекристаллизованнопо фенилэтиленгликоля получен дибензоат с т, пл. 94,5 -95,5 С (после двух перекристаллизаций изспирта),Найдено, %; С 75,99 и 76,13; Н 5,542 и10 5,202,Вычислено, %. С 76,26; Н 5,236,СзаНаО. Предмет изобретения151. Способ получения фенилэтиленгликоляиз стирола и перекиси водорода в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, сцелью повышения выхода нродукта, в качест 20 ве катализатора применяют трехокись вольфрама или концентрированную серную кислоту и процесс ведут при повышенной температуре,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что25 процесс ведут,при температуре 70 - 85 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что, с целью уменьшения полимеризации стирола, процесс ведут в присутствии бензола.Составитель С. ШаховаРедактор Н. П. Белявская, Техред А, А. Камышникова Корректор О. И. ПоповаЗаказ 469(13 Тираж 850 формат бум. 60 Х 90/а Объем 0,16 нзд, л. Цена 5 доп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр пр. Серова, д. 4,Типография, пр. Сапунова, 2