Способ получения привитых сополимеров

О П И С А Н И Е (5) 487900ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соов Советючу"нх Социалистических республик(22) Заянзе 7 ( 5 (зс О . д 5 5 ес .3 я 5н .5,ГР 29 Ь 125 32) Приоритет 06,06.6733) ГДР сударстве 5 ныи комитет авета Министров СССР о делам изобретений(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРО 1Известен способ получения принигых сополимеров путем обработки полимерных тек стильных материалов мономерами с использованием окислительно-восстдновителы 5 ых систем, в котором полимер играет роль восст;- новителя, а окислителем служат ионы металлов переменной Валентности. В процессе прививки обрязукзтся гомополнмеры, применяемые окислнтелп дефицитны,С целью повышешя эффективности и экономичности процесса прививки предложено н качестве окислителей использондть активную двуокись марганца в кислой среде, преимущественно с зотнокисло С кт 55 ВВЗ 50 . В О- кись марганца получд 5 от, например, путем обработки полимера нейтральным раствором КМНО. Нли гидролнзом комплексных соединении;етырехндлентного марганца, Привитую сополимеризяцию проводят путем ныдержинапия полимера-восстановителя н растворе, соде 1 зж 5 Щем аОновер, акт 55 нн ю дн Окись а я- ганца и кислоту (р 1-1=1) при 40 - 80 С н зянисих 5 остч от типа прививаемого мономера. С целно уменьшения образования гомополпмера привитую сополимеризяцию целесообразно проводить путем обработки парами мономера полимерного материала, содержащего продпочтительно 0,15 - 0,30 вес, %. ЧпО и водный раствор кислоты, напр 5 П 5 ер азотной. П р и м е р 1. Нанеску Вискозного Волокн(1,5 гс) обрабатывают в течение 1 ч рдствором марганцевокислого калия, содерждщего158 мг КМ 510 в 200 мл воды, при 60 С (ванну, содержащую КМпОН мотк 55 о использоватьнесколько раз). Содержащее Мп 05 ь окрашенное в коричневый цвет волокно промываюгводой и обрабатывают при 60 С в течение5 мнн раствором, содерж;щим 3,8 мл дзот 1 О ной кислоты н 200 мл воды, после чего отжатое волокно обр;5 батывд 5 от В в;5 км мерами этилового эФира дкрплонон кислоты.Оставшееся после реакции коричневое окрашивание устраняют сульфитом натрия н теп 55 лом растворе азотной кислоты. Количествопривитого в этих условиях полиэтилендкрилдта составляет 37,6% от неся волокна,П р и м е р 2. 11 днеску хлопка (2 гс) обрабатывают раствором мдргянценокислгн о кд 20 лия (158 мг КМпОв 200 мл воды) прп 60 С.Ванну, содержящу 5 о пермднгднят калия, можно использовать несколько ряз. Зятем волокно несколько рдз промывают водой (отКМпО и несвязанной МНОа) и помещают нд5 5 мин в 200 мл О, н,. раствора азотной кислоты при 60 С. После этого волокно тщательно отжимают от жидкости и обрабатывают парами акрплонитрилд н течение 15 мнн.Количество привитого полидкрплонитрилд созО ставляет 130% от веса волокна,487900 Составитель И. Девнина Техред О. Луговая Корректор Л. Орлова Редактор Е. Хорина Заказ 3220/7 Изд. Ма 1860 Тираж 496 Подписное Ц 1 зИИПИ Государственного комитета Совета Мини тров СССР по делана изобретений и открытий Москва, Ж, 1 заушская цаб., д, 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м е р 3. Навеску поликанроамида (1 гс) вносят в 200 мл раствора перманганата калия (316 мг КМпО, в 200 мл волы), подогретого до 60 С. Затем прилива 1 от 15,9 мл акрилонитрила и тщательно перемешивают смесь с помощью встряхивания. Образуется активная двуокись марганца (реакция Байера), которая спустя некоторое время собирается хлопьями, После этого осторожно добавляют по каплям 3,8 мл концентрированной азотной кислоты, благодаря чему обеспечивается начало реакции привитой сополимеризации, Приблизительно через 1 ч после начала реакции, после выпадения обильного количества полиакрилонитрила, извлекают из раствора пробу полиамида, интенсивно и тщательно промывают ее водой и высушивают. Оставшиеся прилипшие частички полиакрилонитрила удаляют многочасовой экстракцией диметилформамидом при 100 С. После этого тщательно промывают водой и высушивают до постоянного веса, Увеличение веса 64,5%,П р и м е р 4, 600 мг калийгексахлорманганата гидролизуют в 20 мл НО, при этом тотчас выпадает активный пиролюзит. К раствору добавляют 50 мл метанола (для растворения мономера) и 50 мл свежеперегнанного метилметакрилата. После повышения температуры этой смеси до 60 С в уже кислый раствор добавляют 3 мл концентрированной НХОз и примерно 2 г волокна из поли- винилового спирта. Выдерживают в течение 1 ч при 60 С и останавливают реакцию путем внесения на кончике шпателя сульфита натрия, Гомополимер удаляют экстракцией ацетоном, Количество привитого полиметилмета 1 врилата составляет 36"-,/с от веса исходного волокла.П р и м е р 5, Около 2 г полиамидаобрабатывают в течение 30 мин раствором 316 мг КМпО в 200 мл Н 20 при 60 С, Образец, окрашенный в коричневый цвет, помещают после промывки водой в новый раствор, состоящий из 250 мл Н,О, 5 мл акриловой кислоты и 3,3 мл концентрированной серной кислоты, Образец выдерживают в этом растворе в течение 1 ч при 60 С, время от времени встряхивая, и затем устраняют возможно оставшуюся окраску, прибавив к раствору сульфит натрия на конце шпателя, Привитой продукт тщательно промыва 1 от, высушивают при 105 С до постоянного веса и взвешивают. Прирост веса 31,2/о,Формула изобретения201, Способ получения привитых сополимеров путем воздействия на полимерные текстильные материалы окислителей и последующей обработки винильным мономером, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности и экономичности процесса прививки, в качестве окислителя используют активную двуокись марганца в кислой,преимущественно азотнокислой, среде.80 2. Способ по п. 1, о т л и ч и ю щ и й с я тем,что используют двуокись марганца, образующуюся в результате обработки полимерноготекстильного материала нейтральным раствором перманганата.86 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийсятем, что обработка мономером осуществляютв паровой фазе,