Способ получения циклопропилсиланов

ОП ИКАНИЕИЗОБРЕТЕИ ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М. Кл. С 07 Г 7/О исоединением заявкиГосударственный номнт Совета Министров ССС по делам изобретений н открытий) Приоритет(43) Опубликованс 5 09 75 Бюллетень35 (53) УДК547.245. 07 (45) Дата опубликования описания 15.12.75 иронов, В. Д. Шелудяков, Н, А, Викторов, В, В, Шербини и Н. Б, Кокурочникова В,Авторы зобретени 1) аявител(5 ОПРОПИЛСИЛАН ЧЕНИ ОСОБ П етение от получения ропилсила )з, 81(С носится к разраб циклопропил -и ов общей формул р),рСЙъ- СЙ,9 5/ Из способдцикл я о)й ем, что процесс пр йодистого цинка. емого способы поилынов заключается влкецил (или галопддистым метиленом, О цинком в среде орителя лучше при 20 С. т по схеме: Гй 810)ьв)з нй (С СН 1 Еп -Еи 1 1 Р 15 тО)пй, (СН,) Р, Сй- Сйв й где К 1 влкил, арил одород, влкил арил, гыл 3 4 5е 4Ь -;1, 2, 3; Гт 7 01,М;,лярное соотношение ал нилсилана где К и Й, - алкил, арил;1й 3, й и К - водород, алкил, арил, галоген; Д =1,2,3; тт=0,1, которые могут быть использованы при синтезе различных полимерных материалов.Известен способ получения триметилциклопропилсилана и его производных из алкенилсиланов, Йодистого метилена и цинк-медной пары в эфирной среде, котбр включает сложный процесс получения цинк-медной нары и использование водных растворов при выделении продукта, что делает невозможным синтез циклопропили гвлоидциклопропилсиланов с гидролитически неустойчивыми группами у атома кремния.Цель изобретения - упрощение способо а . а также возможность получения циклоопил и галоидциклопропилсиланов снкциональными группами у атома крем Это достигается водят в присутствии Сущность описыв лучения циклопропил во взаимодействии алкенил) силана с й цинком и йодистым ганического раствор нагревании до 40-1 Реакция протекаейодистого метилена, цинка и йодистогоцинка составляет 1:1- 1,5 : 2-2,50,05-0,3 соответственно, Проведениепроцесса не требует предварительной обработки цинка. Выход, цпклопропилалкоксисиланов и их производных составляет70-80%, хлорциклопропилалкоксисиланов 40-50%, а бромциклопропилалкоксисиланов 20-30% от теоретического.Добавка каталитического копичества йодистого цинка необходима для активации реакции. Исходные алкоксиалкенилсиланы иодистый метилен и цинк являются доступными промышленными продуктами.11511 р и м е р 1. Циклопропилтриметоксисилан,К 120 г гранулированного цинка, (раз- мер гранул 0,2 - 10 мм) добавляют 20 г йодистого цинка, приливают 371,9 г йодистого метилена, 148 г винилтриметокси рсилана и 150 мл диэтилового эфира. Смесьоперемешивают при 40-50 С в течение60 час. Затем йодистый цинк отделяютфильтрованием, фильтрат перегоняют подвакуумом (10-20 мм рт,ст,). Получают 2 о134 г (80% от теоретического) циклоопропилтриметоксисилана; т,кпп. 48 С/16мм рт. ст. Д 0,9994; О 1,4068;2 О гоМЙнайдено 39,96, вычислено 39,96,.Найдено, % Вз. 17,20; С 44,32; 3 ОН 8,59.81 С 6 Н 1403Вычислено, %: 81 17,31; С 44, 4.:Н 8,70 35Г 1 ример 2.Циклопропилкетилдиэтоксисилан,К 120 г гранулированного цинка до-,бавляют 15 г йодистого цинка, 350 г .йодистого метилена, 158 г метилвинипдиэтоксисилана и 50 мл диэтилового эФиора. Смесь перемешивают при 50-60 Св течение 40 час. Выделяют продукт аналогично примеру 1, Получают 140 г (79%от теоретического ) циклопропилметилдиэтоксисилана; т,кип. 159-160 С;о., щ0,9003; й 1,4135; И Ц О;найдено2048,43, вычислено 48,43,Найдено, %: 81 16,01; С 54,99;Н 10,3981 С НВычислено, %:3116,11; С 55,1411 10,41Г 1 ример 3., ф - Хлорциклопропилтри-,метоксисилан.55 К 120 г гранулированного цинка добавляют 20 г йодистого цинка, 350 гйодистого метилена, 182 г,в -хлорвиниптриэтоксисилана (трансизомер) и150 мп диизопропипового эфира. Смесьоперемешивают при 80-110 С в течение50 час., Выделяют продукт аналогичнопримеру 1. Получают 82 г (45% от теоретического),8 хпорциклопропилтримэтоксисилана (транс изомер) т,кип.о 2070 С/10 мм рт ст1 1208й 1,4253; Щ а. найдено 44,91,вычислено 44,79,Найдено, %: 81 14,17; С 36,52; Н 6,6181 С Н О С 36 13,3,Вычислено, %: З 1 14,27; С 36,32;Н 6,66.Пример 4.- Бромциклопропилтриметоксисилан.К 120 г гранулированндго цинка добавляют 20 г йодистого цинка, 350 г йодистого метилена, 227 г р -бромвинилтриэтоксисилана (транс изомер) и 150 мпдиизопропилового Мира. Смесь перемешиовеют при 80-110 С в течение 50 час. Выделяют продукт аналогично примеру 1. Получают 36 г (20% от теоретического)бромциклопропилтриметоксисилана ( трансизомер); т. кип. 43 С/1 мм рт. ст,;1,3514; Р , 1,4519; Я; найдено 48,14,вычислено 47,67.Найдено,%: 81 11,54; С 29,68; Н 5,25,81 С.Н О ВчВ числено 7.1 64, С 29,8,Н 5.43 Предмет изобретения1. Способ получения циклопропилсилановвзаимодействием алкенилсиланов с йодистым метиленом и цинком в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и йс я темчто, с целью упрощения способа .и расширения области его применения, процессведут в присутствии йодистого цинка,ю2.Способ ло п,1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, процесс ведут при молярном соотношении алкенилсилана, йодис,тогометилена цинка и иодистого цинка 1:1- 1,5:2-2,5:0,05-0,3 соответственно.3. Способ по п 1, о т л и ч а ю щ и й -с я тем, что процесс ведут при нагревании до 40-120 С,