Способ получения -бутилена

/2 351) М. Кл.С 07 с 1 1/08 С 07 с 3/10 единением заявкис арственнаи номите та Министров СССР делам изобретенийи отнрытий риоритет 547.313,4;6,095.264 (088.8)(71) Заявитель Рдена Ленина Институт химической физики АН СССР (фили А -БУТИЛЕН) СПОСОБ ПОЛУЧЕН тся получения-бум процесса димериза алифа зуютводоро11 р лорсодержашды, предпо ч ие тельно хлористый л аг аемыйА -бутил способ позволяет полу 97-99%-ной степени бути- исутствии получени тилена в литическо ие титан е Я чит чистоты,системы, общей форлкильный ра качестве алкильных радикалов в со ипении титан иалкилалюминия мо гут использоваться радикалы, содерж от одного до десяти атомов углерода иь люминий. В ьзуют угле икал, и триалкила ест растворителя исрастворители, табензол, толуол,водородныен, гептан,гек При осктиинос и данного способа эфнедостаточно высока оставляет 77-84%. усложняется из-за методов регенерации ествлени процесса и чистота продКроме того, и с отсутств раствори надежныхлей,1.(ель изобретености п 1 юцесса иа также упрощени ышение эффектив (. -бутилена,я-и истоть е процесса,я тем, что в каасио изобретению Это достигаетрастворителя сог ств испол Изооретеиие кас тилепа с примеели ции этон,Известен способ лена димеризацией растворителя и ката содержгилей соедине мулы Т 1. (Ой), гд 4ОП ИСАИИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(43) Опубликовано 25 09 75 Бюллетень3 (45) Дата опубликования описания 19,12.7 елов, Т, С. Джабиев, Ф, С. Дьячковский, В. И, Смирн и Н, М. Чирков 10При использовании, например, хлористого этила, выпускаемого хилической промышленностью с температурой кипения + 12,5 С, он может быть легко переведен 5 в газовое состояние и без особых затруднений (в отличие от высококипящих ароматических и алифатических углеводородов) очищен в газовом состоянии от вредных прлесей: Н О, О СО и т. и кото 20 рые приводят к отравлению катализатораи снижению его эффективности. Кроме того, в этом случае вследствие низкой температуры кипения и высокой упругости пара в значительной мере может быть более я 5 рациональнО построена схема отвода тепла(через выносимые холодильники) при демиризации этилена,При осучцествлении предлагаемого способа процесс димеризации проводится вболее мягких условиях (например темпераотура 0-50 С, давление этилена 1-10 атм).Это приводит к значительному упрошениюаппаратуры и снижению энергозатрат придимеризации этилена.П р и м е р 1, В стальной герметичный, реактор обьемом 250 мл, снабжен,ный пропеллерной мешалкой ( число оборотов до 1400 в мин), загружают 84 млхлористого этила, 5 мл раствораТ (О С Н ) (5,10 4 молл) и 11 мл4 9 4Ас. (С Н ) (10 10 моля), Давление2 5 3этилена в реакторе равно 5,7 дтм, температура 20 С, За 97 мин получают 23 гбутенди 0,1 г твердого полиэтилена,Содержание бутаполд - 1%, Содержаниебутанолав газовой слеси 99%,П р и м е р 2. Условия димеризацииэтилена такие же кдк в примере 1, толь -ко давление этилена 6,9 дтм, а растворитель - толуол. За 96 мин получают17,5 г бутецд(содержание бутена в газовой смеси 97%, 3% составляют бутан и высшие олефины), а также 0,3 гтвердого полиэтилена.И р и м е р 3. В реактор загружают86,5 мл хлористого этила и 5 млТс (О--С Н ) (;.5 10 4 моля).3 7 4ореактор термостатируется при 20 С, внем создается и поддерживается во времяопыта давление этилена 2,7 атм, Затемпри включенной мешалке в реактор впрыскивают 8,5 мл А, (С Н ) (2,5 1032 5 3моля). Сразу же начинается реакция иза 60 мин образуется 3 г бутена(содержание бутенав газовой смеси 98,5%, 1,5%составляет бутан и незначительные количества высших олефинов ) .П р и м е р 4, Условия синтеза такие же, как в примере 3, только в качестве растворителя берут толуол. Давление этилена 2,9 дтм. За 60 мин образуется 1,5 г бутена( содержание бутендв газовой смеси 97%, 3% составляет бутан, высшие олефины) и 0,01 гтвердого полимера,П р и м е р 5, В реактор загружают89,5 мл хлористого этила и 5 мл раствора Тс (О. С Н ) (510 моля),43 7 4Давление этилена в реакторе во время опыота 2,7 атм, температура 20 С, В реакторвпрыскивают 5,5 мл раствора Ас (СН,)(5,510 моля), За 70 мин получают4,55 тбутена(содержание бутенавгазовой смеси 98,5%, 1,5% составляютбутан и высшие олигомеры этилена).П р и м е р 6 . Условия синтеза такиеже как в примере 5. Только давлениеэтилена 2,9 атм, д растворитель - толуол,За 70 мин получают 2,95 г бутенд(содержание бутена. в газовой смеси 97%,3% составлякт бутан, высшие олигомерыэтилена).П р и м е р 7. И реактор загружают87,5 мл хлористого этила и 5 мл раствора Тс (О - С Н ) (510 4 моля), Ддв 4 9 4ление этилена в реакторе 6,9 атм. Онопостоянно в течение всего опыта, За 97мин получают 23 г бутена(содержаниебутенав газовой смеси 98,5%, 1,5%составляют бутан и высшие олигомеры этилена),П р и м с р 8. Условия димеризациитакие как в примере 7, только растворитель - толуол. За 98 мин получают 17 гбутенов (содержание бутенав га овойсмеси 97%, 3% составляют бутан и высшие олигомеры этилена).Из примеров видно, что при проведенииреакции димериздции этилена в среде хг.ористого этила выход-бутилепа (бутена) по крайней м ре приблизительно в1,5-2 раза выше, д его чистота на1,5-2% выше, чем при проведении реакции в среде толуола (при соблюдении прочих одинаковых условий реаКции: давленияэтилена, температуры и концентрации катализатора),П р е д м е т и зобретения 1. Способ получения А -бутилена путем димеризации этилена в присутствии растворителя и катдлити сеской системы, содержащей соединение титана общей фрпмулы Т( (О Й ), где К - алкильный радикал, и трцдлкилалюминий, о т л и ч а - ю ш и й с я тем, что, с целью повышения эффективности процесса и чистоты продукта, в качестве растворителя используют хлорсодерждщие алифдтические углеводороды.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш ийс я тем, что в качестве растворителя используют хлористый этил.знквз 4 ХИ изд, и атиран ву вописцое Предприятие Патент, Москва, Г 59, Бережковская наС, 4