Способ получения цианфеноксиацетонитрилов

(1 48 И 53 ОПИСАНИЕИЗО БР ЕТ ЕН И ЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикависимыи от патента 2/1976255/ 23/4 4817.0) М, Кл. С 07 с 121/68С 07 с 121/66 С 07 с 121/54 сударственнык комите овета Министров ССС о делам изобретений(ФРГ) ностранная фирма Шеринг АГ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНФЕНОКСИАЦЕТОНИТРИЛО 2 е Х или его взаимо, формул а - СНз - СМ. где Х и Х - местители и о ключается в т щей формулы одинаковые или разл означа 1 от атомы галоом, что замещенный1 1 ныс зан 1, заснол об-( 5-0( :=/ Изобретение относится к способу получения говых цианфеноксиацетонитрилов, которые могут применяться в качестве гербицидов в важных сельскохозяйственных культурах.На основе известного приема получения замещенных алкилариловых эфиров алкилированиех замещеиных фенолов по методу Клайзепа были получены ноевые соединения, обладающие ноевыми полезными свойствами.Предложенный способ получения цианфсноксиацетонитрилов общей формулы 1 и Х Имеют вышеуказанные значения, соль щелочного металла приводят воействие с галоидацетонитрилом обвей1 111 где На 1 - атом галогена, при температурекипения реакционной смеси в среде органического растворителя в присутствии акцепторов О галогенводородной кислоты и выделяют целевой продукт известными приемами.В качестве органического растворителя предпочтительно применять ацетон или диметилсульфоксид, в качестве акцептора галогенво дородной кислоты, карбонатов щелочных металлов, - -углекислый калий или натрий, в качестве галоидацетонитрила формулы 111 хлор ацетонитрил.Выход целевых продуктов 58 - 77% (от тео- О ретически возаОжного).П р и м е р 1. 2,6-дийод-цианфенокси-ацетонитрил.Смесь, состоящую из 37,1 г (0,1 моля) 2,6 дийод-цианфенола, 9,82 г (0,13 моля) хлор ацетонитрила, 13,82 г (0.1 моля) углекислогокалия и 150 мл диметилсульфоксида, нагревают и течение 12 ч при 80 С при перемешивании.1 Олчснну 10 рсакциоину 10 смссь смсн 1 И481153 ИСОСП С 11 =1 15 25 ОЦ 30 Составитель Е. ГореловаТехред Л. Казачкова Редактор Т. Деввтко корректор Л, Денискина Заказ 906/17 Изд.1722 Тираж 575 Подписное ЦПИИПИ Государственного комитета Совета .1 шнстров СССЕ по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушскан паб., д 4,5Тнпогзафнн, пр. Сапунова, 2 вают с ледяной водой и затем произвочятэкстр а тиров ание хлороформом. Ор г 11 пи ческ) юфазу сушат над сернокислым магнием и затем упаривают в вакууме до сухого состоя:1 ця.Неочищенный продукт об 1 рабатывают изопропиловым эфиром. Полученное после этого вещество перекристаллизовывают цз мстцловогоспирта.Выход 25,7 г (637 о от теоретически возможного); т. пл. 153 - 154 С.П р и м е р 2. (2,6-дибром-циацфецоксц)ацетонитрил.Смесь, состоящую из 13,85 г (0,05 моля) 2,6 дибром-цианфенола, 15,2 г (0,2 моля) хлорацетонитрила, 7,9 г (0,56 моля) углекислогокалия и 100 мл ацетона, нагревают при перемешивании в течение 12 ч при температуре кипения реакционной смеси с обратным холодильником. Непосредственно после этого реакционную смесь отфильтровывают и фцльтрат упаривают в вакууме до сухого состояния,Полученный остаток перекристаллизовываютиз метилового спирта.Выход 12,1 г (77% от теоретически возможного); т, пл, 126 - 129 С.П р и м ер 3. (2,6-дихлор-цианфенокси) -ацетонитрил,Смесь, состоящую из 5,2 г (0,028 моля) 2,6 дихлор-цианфенола, 11,4 г (0,15 моля) хлорацетонитрила, 4,6 г (0,033 моля) углекислогокалия и 50 мл ацетона, нагревают при перемешивании при температуре кипения реакционной смеси с обратным холодильником в течение 16 ч. Непосредственно после этого реакционную смесь фильтруют и полученныйфильтрат упаривают в вакууме до сухого состояния. Полученный остаток перекристаллизовывают из метилового спирта,Выход 3,6 г (58% от теоретически возможного); т. пл. 111 - 112 С,Ниже приведены другие соединения, полученные по предлагаемому способу:2-Хлор-йод - 4 - цианфеноксиацстонитрил,т, пл. 137 - 138 С,2-Хлор- бром-цианфеноксиацетоцитрцл,т. пл. 115 - 116 С,2-Бром- йод - 4-цианфеноксиацетонитрил,т. пл, 119 - 121 С.Эти соединения представляют собой практически бесцветные и лишенные запаха кристаллические вещества. Оци нерастворимы в воде и бсцзине и более илц менее хорошо рас творяются в ацетоне, гетраг 11 дрофурацс. циклогексацопс, изофероцс и димстилформамцде.Исходные вещества, применяемые для полу чения вышеназванных соединений, известны цмогут быть получечы с помощью извсст 11 ых способов. Предмет изобретения10 1, Способ получения цианфеноксиацетоцитрилов общей формулы 1 где Х и Х 1 - одинаковые или различцыс заместители и обозначают атомы галогена, отл и ч а ю щ и й с я тем, что замещенный фенол общей фо 1 рмулы 1 где Х и Х имеют вышеуказанные значения, или его соль щелочного металла приводят во взаимодействие с галоидацетонитрилом оспцей формулы 111На 1- СН 2 - -СМ,где На 1 - атом галогеца, при температурекипения реакционной смеси в среде органического растворителя в присутствии акцептора40 галогенводородной кислоты с выделением целевых продуктов известными приемами,2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве органического раство 1 рителяприменяют ацетон или диметилсульфоксид,45 3. Способ по пп. 1 2, отличающийсятем, что в качестве галоидацетонитрила формулы 111 используют хлорацетонитрил.4. Способ по пп, 1, 2, 3, отличающийсятем, что в качестве акцептора галогензодоо 0 Родной кислоты пРименЯют Углекислый калийили натрий,