Способ получения гетероциклических полимеров

с присоединением заявкисударственный хамите авета Министров ССС на делам иэабретвнийи аткрытий(2) Авторы изобретени А. ь. сльдйнгВ. Коршак, Л. К. Лунева, Н. сн рдена Ленина ин 1) Заявител х со динении элемент Н СССР гани УЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ПОЛ ИМЕРОВ-8 т-МС н 1"1 е- С:- С- С:-( 1К бО мл бензола, и прибавля- (0,021 моля) свежеперегнанчбензола. Греют при 40 С дают. Бензольный раствор енного в вор 2,2 г 12 в 10н охлаж раствор ют раст ного 5 С 30 30 мин матическии радикал где 1Изобретение касается способа получения гетероциклических полимеров, точнее, кремний-германийорганических гетероциклических полимеров, которые могут найти применение в электронной технике.Известен способ получения гетероциклических полимеров гетероциклизацией полиипов с галогенидами или гидридами серы, фосфора при температуре 25 - 80" в атмосфере инертного газа-азота. В качестве полиинов используют олигомсры, получасмые окислительпой дегидрополиконденсацией бисацетиленов в присутствии солей меди. Однако такие бисацетилены труднодоступны, нестабильны и их ассортимент очень ограничен, а получаемые на их основе полиины легко окисляются на воздухе, по большей части плохо растворимы и содержат примеси.По предлагаемому способу для получения теплостойких гетероциклических полимеров, устойчивых к окислению и растворимых в органических растворителях, гетероциклизацию полипнов общей формулыВ и =10 - 20,Ме=Я, бе,проводят в бензоле при 50 - 60 С в атмосфере инертного газа.5 Получаемые полимеры имеют более вы.сокую теплостойкость, чем исходные полимеры, и сохраняют высокую термостойкость.Строение полимеров подтверждают данные элсментного анализа, ИК- и ЯМР-спскто рами. Измерение молекулярного веса, данные элементного анализа, ИК и ЯМР-спек 1ров показывают, что циклизация протекаети ол постыл.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снаб 5 жепную мешалкой, капельной воронкой, обратпь 1 м холодильником и трубкой для вводааргона, загружают 4,6 г (0,02 моля) поли- мераа480731- 6 51Че - С=-С- С= - Ю1265 Предмет изобретения Составитель В. КомароваРедактор Л, Емельянова Техред Л. Казачкова Корректор Л. Брахнина Заказ 1862 Изд,1903 Тираж 496 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д, 4/5Подписное МОТ, Загорский филиал 3выливают в гексан и отфильтровывают поро. шок желтого цвета (исладачй полимер - темно-красного цвета), сушат при 100 С/2 мм рт. ст. В капилляре полимер при 160 С начинает темнеть, расплавляется. при.200 220 С (т. размягчения исходного 120 -- 140 С). На воздухе при скорости нагрева 4,5 С/мин наблюдается 10%-ная потеря в весе при 350 С и 20%-ная при 430 С.Найдено, %: С 66,38; Н 4,14;10,53; Б 509.С 1 аН,оСзЯЯЕВычислено, %: С 65,2; Н 3,85; Я 0,85; Ь 6,2.Пример 2. По методике примера 1 проводят полиприсоединение 1,1 г (0,01 моля) ЯСв к 2,73 г (0,0095 моля) германийсодержащего полиина структуры с молекулярным весом 5000 в 50 мл беизола при нагревании в течение 30 мин. Полимер высаживают петролейным эфиром, сушат в вакууме при 100 С. Молекулярный вес полимера, определенный методом эбулиоскопии,.равен 6600, В капилляре полимер расплавляется при 220 в 2 С. Исходный полимер имеет т. размягчения 160 в 1 С,Найдено, %: С 56,70; Н 3,74; бе 22,00; С 11,63.С 1 аН 1 оСЙбе,Вычислено, %: С 56,60; Н 3,35; бе 24,05; С 11,70.П р и м ер 3. 4 г полимера, строения, указанного в примере 1, растворенного в 50 мл бензола; загружают в колбу, продувают аргоном и насыщают Н 25 при энергетичном пе 4ремешивании и цри комнатной температуре,Йрк постоянном прайускании Най реакционну массу нагревает при 50 - 60 С 2 ч. Избыток Нв 3 отдувают аргоном. Полимер вы 5 саживают петролейным эфиром, сушат в ва.кууме. Выход 3,5 г.Найдено, с 1: 11,55.СмНо 5,Вычислено, %: Ь 12,21,П р имер 4. 3,5 г (0,015 мола) полимера,используемого в примере 1, раствореяного в40 мл бензола, добавляют при комнатнойтемпературе и энергичном перемешивании варгоне к 1,67 г (0,015 моля) С,НвРИ, в 15 мл15смеси бензола и тетрагидрофурана (1:1) со 3держащего каталитическое количествоС 6 Н,1. Раствор перемешивают 10 ч и полимер высаживают гексаном. Выход 3,2 г.Найдено, %: С 76,5; Н 4,45; Я 7,87,С 22 Н 151 Р.Вычислено, %: С 78,1; Н 4,40; Я 8,28. Способ получения гетероциклических по лимеров реакцией гетероциклизации полииновс соединениями, выбранными из группы галогенида или гидрида серы, фосфора, при 50 - 60 С в среде инертного газа, отличаюи 4 ийся тем, что, с целью получения тепло- стойких полимеров, устойчивых к окислению и растворимых в органических растворителях, в качестве полиинов используют полимер общей формулы. 40 где К - ароматический радикал, и.=10 - 20, Ме - 51, бе.