Способ получения металлсодержащих полимеров1известен способ получения металлсодержащих полимеров путем взаимодействия металлического калия (натрия) с полимерами, например а метилстиролом, в среде углеводородног

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельства М -Заявл но 10,711.1970 ( 146978923 М. Кл. С 08 р 33/20 м заявки с присоедине Приоритет - Опубликован Гасударственныи комитет Совета Министров СССР оо делам иэооретений и открытий. П. Шаталов, В, С. Глуховской, Ю. А. Лит Воронежский филиал Всесоюзного научноинститута синтетического каучука им. академ- - КИОТ.А СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛСОДЕРЖА ПОЛ ИМЕ Известен способ получения металлсодержащих полимеров путем взаимодействия ме. таллического калия (натрия) с полимерами, например а-метилстиролом, в среде углеводородного растворителя, Однако полученные калий (натрий) содержащие полимеры растворимы только в полярных растворителях, присутствие которых недопустимо при синтезе сте реорегулярных полимеров.Целью изобретения является получение растворимых в ароматичееких углеводородах полименных калий- и натрийоргаяических соединений, Для этого используют нимкомолекулярные полимеры, содержащие в основной цепи остатки полиядерных углеводородов, разделенные метиленовыми группами, общей фор- мулы 5 где У=Н.Реакция металлирования протекает на поверхности частиц металла, поэтому реакционную массу интенсивно перемешивают для получения мелкой дисперсии и обновления по верхности металла, Металл берут в широкоминтервале, предпочтительно 6: 1, По окончании реакции металлирования непрореагировав шая дисперсия калия или натрия отделяется от раствора фильтрованием, Выход калпйорганлки 72%, а натрийорганики 50%.Полученные предлагаемым методом полс 1- мерные калий-,или натрийорганические соединения полностью растворимы в ароматических углеводородах и проявляют типичные свойства металлоорганических соединений. Фтп- Фг)пгРе и= 1 - 5; та= 1 - 2; О П И С А Н И Е 328398ИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУП р и м е р 1. Синтез полидифениленэтила.300 г дифенила запружают в трехгорлую кол бу, снабженную холодильником, термометром, мешалкой и предварительно заполненную инертным газом. После этого нагревают дифе иил до 71 С и при работающей мешалке прибавляют 10 г безводного хлористого аллюминия и сразу же медленно дозируют 1,2-дихлорэтан в количестве 168 г. В результате реакции,поликонденсации выделяется хлористый водород, 10 который отводят водоструйным насосом. По окончании дозировки дихлорэтана (2 час) реакционную массу продолжают нагревать при ,70 - 75 С в течение 4 час до прекращения выделения хлористого водорода, Содержимое 15 колбы, представляющее собой ярко-красную вязкую массу, вылизывают в воду, разрушают каталитический комплекс и отмывают от полимера продукты разрушевия катализатора. Вязкий полимер растворяют в 100 мл бензола и экстрагируют его избытком изопропилового спирта. Полидифениленэтил подвергают вакуумираванию для удаления,непрореапировавшего дифенила.Полученный полимер имеет мол, в. 4200 (оп 25 ределен криоскопически), температуру плавления 87 С и полностью растворим в бензоле. Выход полидифениленэтила по дифенилу составляет 65%.Получение калийполидифениленэтила. 20 г полидифениленэтила запружают в трехгорлую30 колбу, снабженную термометром, мешалкой и вводом для загрузки реагентов, тщательно вакуумируют и заполняют аргоном. В среде аргона из сосуда Шлепка подают 100 мл сухого 35 бензола и после растворения полимера в токе аргона загружают 3 г калия. Содержимое колбы нагревают до 70 С и включают интенсивное перемешивание. Сразу же после получения дисперсии калия окраска раствора переходит 40 от бледно-желтого к красной;и затем после 4 час нагрева становится фиолетовой. Непрореагировавшая дисперсия калия легко отделяется фильтрованием через стеклянный фильтр2, а раствор анализируется на со держание калия путем титрования 0,1 н. раствором соляной кислоты.Содержание калия в полученном растворе составляет 0,0102 г/мл.50П р и м ер 2. В стеклянную ампулу объемом 200 мл загружают 20 г полидифениленэти. ла, ампулу с полимером тщательно вакуумируют и заполняют аргоном. После этого в нее .из сосуда Шлепка загружают 100 мл сухого 55 бензола, 3 г натрия (загрузку проводят в токе аргона), ампулу запаивают,и помещают в термостат, нагревают до 100 С при постоянном встряхивании для получения дисперсии натрия. Раствор начинает медленно изменять окраску 60 от бледно-желтого до красного цвета, Через 5 час нагревания окраска становится темнокрасной. В токе аргона ампулу вскрывают и содержимое фильтруют в сосуде Шленка через стеклянный фильтр2. Раствор анализируют путем титрования 0,1 н. раствором соляной кислоты.Содержание натрия в полученном растворе составляет 0,0089 г/мл.П р и м е р 3, В стеклянную ампулу объемом 200 мл загружают 20 г полиантриленэтила, содержащего звенья тщательно вакууиируют и заполняют аргоном, Полиангриленэтил с мол. в 2200 получают поликонденсацией антрацена с 1,2-дихлорэтаном в присутствии безводного хлористого алюминия в условиях реакции ФриделяКрафтса.К полиантриленэтилену из сосуда Шленка загружают 100 мл сухого бензола, 1,2 г калия (загрузку проводят в токе акргона), ампулу запаивают и помещают в термастат, где нагревают до 80 С при постоянном встряхивании в течение 4 час. Раствор в процессе реакции изменяет окраску от бледно-;розового до виоле тового цвета.В токе аргона ампулу вскрывают и содержимое фильтруют через фильтр Шотта2 в сосуд Шленка, Содержание калия в полученном растворе составляет 0,0041 г/мл (всего 112 мл раствора калийпо,лиантриленэтила).П р и м е р 4, В стеклянную ампулу объемом 200 мл загружают 20 г полифенантриленэтила, тщательно вакуумируют и заполняют аргоном. Полифенантриленэтил с мол. в. 1950 получают поликонденсацией фенантрена с 1,2. дихлорэтаном в присутствии безводного хлористого алюминия в условиях реакции Фриделя-Крафтса. К полифенантриленэтилу из сосуда Шлеяка загружают 100 мл сухого бензола, 1,5 г калия (загрузку проводят в токе ар гона), ампулу запаивают,и помещают в термостат, где нагревают до 80 С при постоянном встряхивании в течение 4 час, Раствор в процессе реакции изменяет окраску от розового до фиолетового цвета.В токе аргона ампулу. вскрывают и содержимое фильтруют через фильтр Шотта2 в сосуд Шленка. Раствор анализируют путем титрования 0,1 н. раствором соляной кислоты. Содержание калия в полученном растворе составляет 0,0063 г/мл,Полученные калий (натрий) содержащие полимеры инициируют полимеризацию диенов и винилароматических углеводородов,едмет изобретения Способ поллимеров путемметаллически,млеводородноготем, что, с цельворимых в аро учения металлсодержащих по взаимодействия полимеров с натрием (калием) в среде уграстворителя, отличающийся ю получения полимеров, раст матических углеводородах, ис378398 де п=1,5; Е 1= Составитель В. Комаровафадеева Техред Г. Дворина Корректор В, Брыксина Редакт аказ 685/2268ЦНИИПИ ПодппсноР Тнп. Харьк, фил. пред, Патент ПОЛЬЗУЮТ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПОЛИМЕРЫ, СО- держащие в основной цепи остатки полиядерных углеводородов, разделенные метиленэвыми группами, общей формулы 1 Лзд,948 дарственного по делам изо Москва, Ж,омитст ретений Раушск Тираж 551Совета Министрови открытийя наб., д. 4/5