Способ получениякомплексообразующего ионита

и 480730 Оп ИСАНИЕизоьеетенияК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик б 1) Дополнительное к авт. свид-ву -(51) М. Кл. С 08 д 30/14 008535/23(22) Заявлен 7.03,74 вки % -ием с присоеди3) Приоритет Государственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытийллетень30 Опубликовано 15,08.7 та опубликования описания 28.07(54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩЕГО ИОНИ,1-С3 Изобретение относится к области получения ионообменников эпоксиаминного типа с комплексообразующими свойствами, которые могут найти применение в гидрометаллургии, аналитической химии и других областях техники для извлечения, разделения и очистки металлов.Известен способ получения-анионита путем соконденсации олигомера эпихлоргидрина и аммиака с полиэтиленполиаминами. Получаемый таким образом анионит АНв кислых средах нс обладает достаточной комплексообразующей способностью и избирательностью сорбции.С целью увеличения комплексообразующей способности в ионпт вводят различные серу- содержащие, например тионные и тиольные группы, путем обработки анионитов со вторичными аминогруппами, в том числе и ЛН, сероуглеродом. Полученные дитиокарбаматные группы прп рН нпжс 5 неустойчивы,Для получения ион ита с повышенными комплсксообразу 1 ощнмн свойствами по отношсншо к некоторым металлам, на основе освоенной промышленной технологии получения ионита аминоэпоксидного типа (производство АН, ЭДЭП, АВбГ) по предлагаемому способу проводят процесс соконденсации с эппхлоргндрином н аминами рубеано. водородной кислоты (диамида дитиощавелевой кислоты) В равновесии с этой тионной формой рубеановодородной кислоты находится тнольная и тионотиольная формы,Не 1 Г С= 8 НгК С= 8 НИ= С 8 И/ 43 ф-- 1111ф 5 чем и объясняется высокая комплексообразующая способность полученного ионита по отношеншо к меди, никелю, кобальту, ртути, серебру и мышьяку.Технико-экономический эффект изобретения о заключается в возможности использованияполученного комплексообразующего ионита для извлечения металлов из растворов сложного состава в аналитической химии н гидрометаллх ргии.в Предлагаемый способ заключается в соконденсацин эпихлоргидрина с аммиаком с образованием однородного водорастворимого олигомера; для того, чтобы в олигомере сохранялись реакционно-способные хлорметильные о группы, способные реагировать с аминогрупЗаказ 2656 Изд.1732 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Череповецкая городская типография нами рубеановодородной кислоты и полиэтиленполиаминов, количество аммиака беретсяне более 0,5 моля на 1 моль эпихлоргидрина.При охлаждении, предупреждающем реакциюмежду полиэтиленполиаминами и рубеановодородной кислотой, приготовляют водный раствор этих веществ и вводят во взаимодействие с олигомером, Полученная масса отверждается за 2 - 4 ч в зависимости от температуры отверждения. Для повышения химическойи механической стойкости отвержденный гельподвергают термообработке при 100 С. Ионитобладает следующими свойствами (в скобкахданные для ЛНбез введения рубеановодородной кислоты);СОЕ по соляной кислоте,мг экв/г 8,62 (9,8)Уд, объем в набухшем состоянии, мл/г З,ЗОкисляемость фильтрата,мг 02/г 0,5СОЕ по серебру, мг/г 524СОЕ по ртути при рН 08 408СОЕ по никелю из раствора, содержащегоцинка 100 г/л, никеля1 г/л (2,6)Коэффициент разделения1 к225 (28)СОЕ по меди из раствора2 г/л меди и 50 г/л сульфата натрия при рН 4 175 (99)при рН 1,5 38 (6)Емкость по меди из четырех компонентногокобальтового электролита 14,2 мг/г (4,4); поникелю 15,3 (0,5). СОЕ по мышьяку из медного электролита при кислотности 120 г/лсерной кислоты - 21,4 (3,2), коэффициентразделения К = 103 (2,).А 8П р и м е р 1. В реактор, снабженный обратным холодильником, устройствами для перемешивания, замера температуры, нагрева и охлаждения помещают 92,5 вес. ч. (1 моль) эпихлоргидрина, нагревают до 60 - 65 С, после чего постепенно вводят 68 вес. ч. водного раствора аммиака концентрации 12,5/, (0,5 мо ля). Во время дозировки раствора аммиака ипосле температуру поддерживают в пределах 60 - 70 С до получения однородного, полностью растворимого в воде, продукта. После охлаждения получают 150 вес. ч, олигомера.1 О Отдельно, к охлажденному раствору 38 вес. ч.полиэтиленполиаминов (0,2 моля, считая на тетраэтиленпентамин) в 48 вес. ч. воды, прибавляют 9,6 вес. ч. (0,08 моля) рубеановодородной кислоты, поддерживая температуру 15 около +5 С, При более высокой температуремежду полиэтиленполиаминами и рубеановодородной кислотой происходит реакция с выделением аммиака и сероводорода. Полученный раствор добавляют к 160 вес. ч, олиго мера и однородную массу отверждают при40 С, получая 250 вес. ч. геля светло-желтого цвета. После термообработки при 100 С в течение 1 сут. и дробления до размера частиц 0,3 - 1,5 мм получают 130 вес. ч, зерен иони та, с содержанием азота 13,1%, серы -3,2%,Предмет изобретенияСпособ получения комплексообразующего 30 ионита путем взаимодействия олигомера эпихлоргидрина и аммиака с полиэтиленполиаминами и серусодержащим соединением, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью получения ионита с повышенной комплексообразующей спо собностью к тяжелым металлам, в качествесерусодержащего соединения используют рубеановодородную кислоту и взаимодействие осуществляют путем смешения олигомера с водным раствором смеси полиэтиленполиами на и рубеановодородной кислоты при молярном соотношении эпихлоргидрина, аммиака, рубеановодородной кислоты и полиэтиленполиамина, равном 1:0,4 - 0,5:0,06 - 0,12:0,15 - 0,25, соответственно.