Способ получения 2-бензил-3-этоксипиридина

1 48 ОУОУ Союз Советских Социалистических(51) М,хл, С 070 3130 но 04.09.73 (21) 1959448/23-4 22) 31 яв оединением зая с при 23) Приоосударственный камитеСовета Министров СССРяо делам изооретеннйи открытий.07 ( 088.8) плетень30 ю 15.08.75. Опхблико ата опубликования описания 01.10.76 ЛУЧЕНИЯ 2-БЕНЗИЛ-ЭТОКСИПИРИДИНА СО Выход, а от теорети 1 еско соОл 51 риое соотио;иеиЗ-этоксипиридиид, С,1.,С 1.4 С и А 1 Сз тем л 90 2 5 Следо 2 В Ы 51 СНОН Ощих компоневыход целевоРПМС 1 ГГЯЛЬПЫ Изобретение относится к новому способу получения новых производных пиридина, которые могут найти применение в химической промышленности.В органической химии широко применяется способ получения бепзильпых производных НО рея кипи Фрпдел 51-Кря 1)тся, Одп)ко до пасто 51 пего времени считалось, что производные пиридппя не вступают в эту реакцию.Согласно изобретению предлагаемый способ получения 2-бепзил-этоксипиридина заключается в том, что. 3-этоксипиридин подвергают алкилировапию хлористым бензилом нри повышенной температуре в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса, например хлористого алюминия, с последующим выделением целевого продукта извсстпым 51 приемами. Сначала получа)от комплекс 3-этоксипирпдина с безводным хлористым алюминием, нагревая смесь реагентов до 140 С. К полученному комплексу прибавляют хлористый бепзил и реакционну)о смесь выдерживают при 170 в 1 С,влияние соотношения реагирую. тов и длительности процеоса на го продукта, Полученные экспеда 1 ьныс приведены в таблице. 11 з приведенного видно, что при увеличе.пи времени си)гтеза с 2 до 5 ч наблюдалось умепьшенге выхода продукта с 90 до 22)с, что связано с обильным смолообразованпем, Малый выход был получен также при использовашш изоьпка алкилирующего агента, что можно объяснить возможностью алкилировяния хлористого бензила по фенильпому кольцу и уменьшен 1 еы скорости конкурирующей реакции бепзилирования З-этоксиппридина, тяк кяк для Оензилировапия молекулы 3-это ксипиридина необходим более, чем двукратный избыток катализатора вследствие связывания его в комплекс азотом и кислородом 2; молекулы З-этоксипнридина, На это указывал и тот факт, что использование эквимолекулярных количеств исходных реагентов дало лишь следы 2-оензил-З-этоксиппридиня, тяк кяк весь катализатор связывался в комплекс зо с молекулой З.этокспппридпня и не способен480707 Составитель В. КовтунТехред Т, Миронова Корректор А. Галахова Редактор Е. Хорина Заказ 3597 Изд.1753 Тираж 529ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное МОТ, Загорский филиал оыл катализировать реакцию бензилирования. Наилучший выход продукта бензилирования 3-этоксипиРидипа (90 о/о) был полУчен пРи соотношении З-этоксипиридина, СвНвСНС и А 1 С 1 з 1: 1: 3.Строение полученного продукта подтверждено элементным анализом, даспными ИК- и УФ-спектров, определением молекулярной рефракции и встречным синтезом.П р и м е р В круглодонную колбу поместили 3,8 г (0,04 моля) 3-этоксипиридина и 16 г (0,12 моля) хлорсистого алюминия. Смесь спекали 15 мин при 140 С, После охлаждения добавили 5,06 г (0,04 моля) хлористого бензила и нагревали при 170 - 180 С 2 ч, После окончания реакции смесь разлагали концен трированной соляной кислотой. Отделяли кислотный слой, подщелачивали егодорН=9, отфильтровывали осадок, Продукт реакции многократно экстрагировали из маточника и осадка хлороформом. Экстракт сушили сульфатом натрия. Растворитель отгоняли, оста. ток перегоняли. Получено 5,46 г (90%) 2-бензил-этоксипиридина с т. кип. 64 - 65 С (6 мм рт. ст.). Возвращено 0,2 г (5% теории) 3-этоксипиридина с т. кип. 212 - 213 С.2-Бензил-этоксипиридин представляет собой светло-желтое масло; и-" ,= 1,4958; с" = 0,9604.Найдено, %: С 78,80, 78,79; Н 7,10, 7,11; К 6,52, 6,50; МКо = 64,36.С,Н,йО.Вычислено, %: С 78,82; Н 7,09; М 6,57, Мйв = 64,35. Бумажная хроматография в системе бута.нол - вода - соляная кислота 50: 14: 7, Яг = 0,9. 4Уф-спектр в растворе 0,1 н. НС в метаноле о 278, (дв = 3,64), 254 нм (1 де = 7,20).Пикрат имеет т, пл. 118 - 119 С (спирт).Встре шьш синтез 2-бензил-этоксипири дина осуществлен взаимодействием бензилмагпийбромида (из 2,4 г магния и 26 г хлористого бензила) и О, 8 г 2-хлор-этоксипиридипа в эфире.Получено 0,31 г (28%) 2-бензил-этокси пиридина в виде бесцветного масла с т, кип.64 - 65 С (6 мм рт. ст.); и 2" = 1,4956; с" = 0,9603,Пикрат имеет т, пл. 117 - 118 С (спирт).Смешанная проба с пикратом продукта прямого оензилирования 3-этоксипиридина депрессии температуры плавления не дала. Предмет изобретения 201. Способ получения 2-бензил-этоксиииридина, отличагощийся тем, что 3-этоксипиридин подвергают взаимодействию с хлористым бензилом при повышенной температуре в 25 присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемамии. 2. Способ по п, 1, отличающийся там, что 30 в качестве катализатора используют хлористый алюминий. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 140 - 180 С.35 4. Способ по п. 1, отличагощийся тем, чтомолярное соотношение З-этоксипиридина, хлористого бензила и хлористого алюминия равно 1: 1:3.