Способ получения дигалоидметилентрис-(диалкиламино) фосфоранов

О П И СА ЙИ"Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(11) 478014 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 61)Дополнительное к авт, свид(51) М. Кл. С 07 т 9/5 21) 1973973/23-4 2) Заявлено 07,аявки с присоединени (23) Приоритет Государственный комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий 53) УДК 547.341.07публиковано 25,07,75.Бюллетень2 та опубликовани писания 29.07,7(72) А в то р ы изобретен Жа С. Рабовская, Л, Е. Галкина Э. Е. ь овский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамеудар",твенный университет им, М. В. Ломоносовак способам полу Из обретение относится фосфорорганических зью, а именно к сп соединений с Р- особам получения Витти га - ди гаамин) фосфора -чения С-свя артных реактивовилен-трис-(диалкией формулы нестан лоидм нов об где Я - алкил, пинелил; или м Х - галоид. Эти соединения пре й теоретический и авляют а чительзрен нтерес с тосвязь гало да и амипрактичелияния на имидную ременному держащих логи чески днгалоидм ефоранов вза- лтриамида. Дихлорлетле-трс -фосфоран. люль ) три лорфолди фосногрупп. Они также могут наит ское применение благодаря одно присутствию фосфор- и галогенс фрагментов, характерных для б активных веществ.Известен способ получениятилен-трис-(диалкиламино) фос имодействием 2 моль гексаалки фосфористой кислоты с 1 моль идуглерода при нагревании с последуюкобработкой полученной смеси водой,Однако целевой продукт, полученныйэтим способом, в чистом виде вьдетьне удается вследствие образовая трудноразделимой смеси продуктов - имида и дихлортриамидофосфорана Поэтому идентификацию целевого продукта проводят косвенным путем, вводя в его реакши, хиактерные для реактивов Виттига.С целью упрощения пррцесса и увеличения выхода целевого продукта, редлиется обработку реакционной смеси водойосуществлять в присутствии оргаческогоосовая, например трэтлла, причемгексаалкилтриамид фосфористой кислоты,воду и оргаческое осове предпочтительно использовать в мольном соотношении 1;1:1 . Это позволяет упростить про -цесс, выделять продукт в чистом виде свыходом 52-92".Пример 1478014 П в и м е р 4, Дибромметилен-трисМОрто;Пдд) фооф раН.В аналогичных условиях из 29 г( О, 1 моль ) триморфэлида фосфористой кислоты и 16,5 г (0,05 моль) четырехброми т - да. 19 г (83 о )соответствуюшего фосфорана, ,т, пл. 205 -206 С,Найдено, О , С 32,90; Н 5,04; Р 6,79М 9,22.Вычислено,. %: С 33,.84; Н 5,20;Р 6,72; Ы 9,11.П р и м е р 5. Дибромметилен - трис-( ) -пиддеридил) фосфоран,рВ аналогичных условиях из 28 г тригдиперидида фосфористой кислоты и 16,5 г:ачетырехбромистого углерода получают17 г (78%) соответствующего фосфорана,ч, пл,; . 82 - : 83 С (: разложением).2 О Найдено, %;, С 40.46; Н 622,; Р 6,78;5 9,15,Вычислено, %: С 40,0; - 6,6; Р 6,81;,Я 9,21,П р и м е р 6. 1 иброметилен - трис 25 -(дизтиламино) фосфоранВ аддалоги:н1 х условиях из 24,8 ггексазтигдтода.Ида фосфористой кислоты и16,5 1. четырехбпоми. того углерода новтучают 1 Я, и (89%СоответствующегооО фос(ьОрада, т., пл. 187 - 1Найдено, %:. С 37.12: Н 7,32; Р 7.12;М 9 Я 9Вычисл ИО%; С 37,23: Н 7,.16;о 7,40;-( диметддламино) фосфоран.В аналогичных условиях из 16,3 г(0,1 моль) гексаметилтриамнда фосфористой кислоты и 7,7 г (0,05 моль) че -тыреххлористого углероде долу чадот 9,1 г 46Преднринтие П 1 ент:, Мосина, Г 59, Б р жковскан наб, 24 стой кислоты в 250 мд бензода прддфористой киперемешивании прибавляют порциями 39 г(О, 025 моль) четыреххдористого углеродав 50 мл бензола, после чего реакционнуюсмесь нагревают до кипения и к горячемураствору добавляют 8 мл (О 05 моль) триэтиламина и 0,5 мл (0,05 моль воды,После 30 мин перемешивания при кипениибензола реакционную смесь фильтруот, а(98%) желтых кристаллов фосфорана. Переосаждааждают кристаллы зфиром из зтанода.Получают 92 г (92%) кристаллов дихдорМетилен-трис-( 11 -морфолид) фосфорана,т. пл, 193-19 ОС.Найдено,: С 4,э; Н 8, .;: 3, .;С 1 20,0,Вычислено, %; С 41,94; Н 819;Р 8,46; С 1 19,9.В ИК-спектре наблюдают следующиехарактеристические частоты: 1,0 1. 8см 1 (Р = С); 740 см - 1 (Р - К ),.В условиях реакции Виттига дихлорметилен-трис-( И -морфолид) фосфоран с бензальдегидом Образует 8 , Д -дихлорстиРОЛ,П р и м е р 2, (ихлор-трис--пиперидил) фосфоран.Г ГВ аналогичных условиях из(0,1 моль) трипиперидднда фосфористойкнслоты и 7,7 г четыреххлористого углеода получают 30 г (82%) соответствующего фосфорана, т. пл. 175-176 С ,сразложением ) .Найдено, %: С 51,5,э; Н 8. 5:. 8.2.,М 11,.40.Вычислено, %; С 52,46; Н Я 9;.Р 8,46, Й 111,48,С, дсЕЬ ДЯ Дига 1 ОИДЬЗЕИ.1 е -тр и;" ,лиекила:;ино) фосфоранов взаимод йстви е:кОдь гекс аадкигтриакидн Ьу- фористой кьи;лоты с 1 кОгь тетрегадои 1- у 1 ле 1- нри не 1 реваии с нос г 1 едукшей Обработкой дол,ОИИОГ снеси водойд,о т д ич а до ш и й с я чек, что, с целью упроЦЕНИд гТООЦЕСС 1:Д УВР,И 1 ЧЕНИЯ ВЬГОДа ДЕЛЕВО) и"Оо г Тднабеюг ОМсСИ ЕРдОЙ ВЕ- ачт в пэгсу:"ствии ОраИического Основания.2, Способ по и, 1, о т л и и а до Ц И й С и ТЕК ЧТо 1 ЕкеааЛК 11 ТЛ 1 М:Д щосд+ф ъригт й "и" но ты во ау 1 Ог ган чеонге АОсно 1 Йьие снользуют а вОином ОООтн 01 иеши л. . -1,