Способ получения циклоорганосилоксанов

):5. Кл Государатаее:)3 й Совета Министр аа де)аеи иеабр и атирти; о3.", .о 05,05.75. э)оллстснь М 1 ата опу ликования оппса)ня 29.07.75и об)с,нпоьП 25 каталип)чсская активность кап)- )1)тя поз 30 эясГ Бсстпроцссс 1 э 1 ) "нс Быокой смпсрату:эс (120 -1-10 С). П;)сиз)ущс- СТВО СОСООЯ ЗЯКГПО)ЯСЭС 51 Т 3 КЖС 13 ТО)1, 1 ТО 111) и м с н я с"Ь 11 с мл ь ф 0 к 31 т 1 0 н и т и р сдс т 2 Вл 51 с т со,)0)1 сфср ио скис Гр анмл ы 1) 2321 с 1)ом 0,3 - 1) э)э), то эбгс )с) Отдслснис сго От проду- Ъ; ДСПОЛПЭ)С)ИЗ 1:;ПИ (З ОТЛИЧПС О) МСГ 1 КОДИСПСПС:Ы.". ГЛ 11) 1 СО:3;ЯСТ 130 ЗМО)К 1 ССТЬ ОР)Яни;Яции )слрсрывпо: о процссса дс;)олпмсрпз 2 111111.11.1; 1 эО;мк)11 11)д)ОГ Пза ОрГ 1 нод 11 хлорспла - ОБ МО) Т О 1 ГЬ 1 сОГ 1 ЬЗО 321 Ь, 1321 Р 1)СР, Ров дукт 1 ПЛ 1)0)1 пза дпмстплдпхг 01)сил пня, мс.тил-у-трифторпропилдихлорсиг)ана, диэтиг)дихлорсигЯна и;1 руИс, циклп 1 сскпс мономс)ь которых и)сют тс)1:сратрм к 1 с 11 пя 3 133 куумсс;)ыс 0 С.1 С. К) 1 11112:)1: ЯТ;)ЗОР;1 1)С;10. жспо .0021),ят к .)Од) кт) Гидро,131 Ор 1 нодихлорс).ланоз 5 о 1 О Бсс. оо воды.П 1) с:л 1 3 см В 11 спосоо .10 жст О:1 ть испо з - зов 211 для пол 1 сп:151 сэ 1 сси 01)ганэц)елоси,)Ок - СЯНОВ С 1 ОБ 1 ШСН 11 М СОДСРЖ 211 ПС)1 ЦИКЛОТСТР ЯСП, ОКСЯ)1Примет Т Б КОЛ- б, сн)10 жс 1 РОМ И Ка 10 э 5(54) С 1 ССО)3 1. ,:Я Изобретение относится к способу получения к 1 эсмне)Й 01 эГ 21 еичсских сосдинсние - циклоор яносилоксанов, пспОльзу"э 1 ых В качсстВС .1 О- )10;)Оров для получсни 5 ОГИГООрГаносилоксапогых жидкостсй, лаков, эмалсй и т. д.Известсп способ .олучсния циклооргапосплоксяп 013 катдлптисскОЙ дсполи.;1 сризяцпсй Н 1 эодуктя Гид 1 эолиза ОрГяеодих.101 эспл ЯНОВ Б ПРИСУТСТВИИ ГСТСРОГСЕНОГО К)1 С,)ОТПОГО Ка 1 ЯЛП- затора - кислой глины.Недостатками такого способа являются сраве)ительно невысокий выход (71 о)о) основного продукта - октаметелциклотстрясилоксана и высокая температура (150"-С) дсполимеризации, при которой происходит частичная 1 деструкция реагентов.С цслью повышсния выхода цслсвого продукта и ОолсГспия Отдслсния катя;пзят 01)2 от продукта дсполимсризации прсдложо В качсстве гстсрогснного кислотного катализа тора 31 спольз 01)ать п 01 эистыЙ сульфп)эо)анпь;1 сополимс 1) стпрола и дивинилбснзо;)2 (с)Г)ьфок 2 тионит КУ) .Приз)се 05)ие пористого сульфокатионита Б качсствс катализатора оосспсчивает сслскп- визацию процесса деполимеризации в сторону преимуществеиого образое)ания пиклотетрасилоксапа, что, всроятно, обусловлсно как моюлогисй каталптической повсрхности каГализат 01 эя, так и ОольшсЙ сГО фун 1 цпональ 3 2.) 1. 300 мл золы налиг 2)о ную )1 пал 1.О 1, тс 1)момстПредмет изобретения Состзагсзи) С. Шслуд 5 коваРедактор 3, Горбунова Техред А. Камышникова Корректор А. Степанова Заказ 1819,4 Изд Ъ. 667 Тиран( 529 Подгисиос Ц 11 ИИПИ Государственного комитета Совета Мгппстров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская иаб., д. 475Ти(гик 1 и, .р. Саи, иова, 2 пельной воронкой, и при интенсивном перемешивании пз капельпой воронки постепенно добавляют 129 г дпметплдихлорсилана, Температура реакции от 0 до 10 С. Г 1 осле прибавления диметилдихлорсилана смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре, затем отделяют в делптельной воронке продукт гидролиза, промывают его водой до рН промывных вод не менее 6 и высушивают прокаленным хлористым кальцием, Выход продукта гидролиза 66,7 г (90% от дпметплдпхлорсплапа). По данным газожидкостной хроматографии (ГЖХ) содержит 50% смеси диметплц;клосплоксапов Дз, Д, Дз, Дз н оО /о высших циклических линейных олигодиметилсилоксанов.50 г продукта пдролпза диметилдихлорсплана загруя(аот в колоу Кл 5 йзена для вакуумной разгонки, после чего добавляют 2,5 г сульфокатионита КУ(статистическая обменная емкость 4 мг экв/г), Затем колбу постепенно нагревают от 50 до 130 С при остаточном давлении 20 - 5 мм рт. ст. и продукт каталитической деполимеризации собирают в приемник. Выход продукта 47,5 г (95% от гидролизата). Состав (по данным ГЖХ): 86% октаметилциклотетрасилоксана (Д) и 14% Д 31 Д 5 ДвП р и м е р 2. 500 мл 16%-ной соляной кислоты наливают в колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, и при интенсивном перемешивании из капельной воронки при 20 - 25 С постепенно добавляют 212 г смеси диметилдихлорсилана и метилтрифторпропилдихлорсилана (молярное соотношение 1:1). После прибавления хлорсиланов смесь перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре, затем отделяют в делительной воронке продукт гидролиза, промывают его водой до рН промывных вод не менее 6 и высушивают прокаленным хлористым кальцием. Выход продукта гидролиза 135 г (90 о/о). По данным ГЖХ гидролизат содержит 80/о смеси диметил (метил-у-трифторпропил) циклосилоксанов с числом силоксизвеньев до 6 и 20/о высших циклических и линейных олигодиметил (метил-Т-трифторпропил) силоксанов. Содержание фтора 23%; ио 1,380,100 г полученного гидролизата вносят в колбу Кляйзена для вакуумной разгонки и затем добавляют 5 гсульфокатионита КУ(статистическая обменная емкость 4 мг экв/г; влажность 2,7%). Далее колбу постепенно нагревают до 110 С и при остаточном давлении 2 мм 10 рт. ст. отбирают в течение 6 час 25 г (25 о/о)бцсдиметил (метил-Т-трифторпропил) циклотрисплоксана (т. кип. в парах 71 С/1 мм рт.ст.), а затем в течение 4 час 15 г (15%) диметплбис- (метил-у-трифторпропил) циклотрисилоксана (т. кип. в парах 102 С/2 мм рт. ст.).Кубовый остаток 60 г.11 р и м е р 3, К кубовому остатку, полученному в примере 2, приливают 2 мл воды и затем разгоняют в условиях примера 2 с выделе нисм 10 г диети бис- (метил-у-трифторпропгл) цпклотрисилоксана. Кубовый остаток (50 г) представляет собой смесь низкомолекулярных циклосилоксанов и может быть использован для получения товарны.( диметил (мстил- -трифторпропил) силоксановых жидкостей. 30 1. Способ получения циклоорганосплоксановкаталитической деполимеризацией продукгагидролиза органодихлорсиланов в присутствиигетерогенного кислотного катализатора с одноьременпой отгонкой образующихся циклоорга 35 посплоксанов, о т л и ч а о щ и й с я тем, что, сцелью повышения выхода целевого продуктаи облегения отделения катализатора от продукгов дс: о,п.,срз;цпп, в качестве гетерогенного кислотного катализатора используют40 :ристп сульфпрованный сополпмер стиролаи;1 пвишлбензола,2. Способ по и. 1, отличающийся тем,по, с целью активации катализатора, к продукту гпдролиза органодихлорсиланов добав 45 лиют до 10 вес. % воды.