Способ получения 3-карбоксиалкилтиазолидинтион-2 тиосемикарбазонов-4

Валам но-т:х,;и 1;:,оиМ Йь настена МЬФ, Союз СоветскиМ Социалистических РеспубликО П И С А Н И Е пщ 467076ИЗОБРЕТЕН ИЯАВТОРСКбМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ительно оп) Ч. Кл. С 070 91/1 единением заявки Ъе с просудврствеииыи комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий ет ллетень14(088.8) но 15,04 пуолик Дата опубликования описания 20.11,7) Заявите ьвовский ордена Ленина политехническии инсти 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-КАРБОКСИАЛКИЛТИАЗОЛИДИНТИОН-ТИОСЕМИКАРБАЗОНОВ2 холо екращ ную еливш ют мекри го ц ильения месь ийся области получе- тиссемикарбазостал- вета, ыход,295 1 Де 4 13 Изобретение относится кпия новых водорастворимыхпов тиазолидинового ряда.Известен спосоо получения тиазолидинон- -2-тиосемикарбазонареакцией тиазолидинона-тионас тиосемикарбазидом в водно- спиртовом растворе.Основанный па известной реакции предлагаемый способ получения 3-карбоксиалкилтиазолидинтион-тиосемикарбазонов, обладающих лучшими свойствами, чем известные структурные аналоги подобного действия заключается в том, что 3-карбоксиалкилтиазолидиндитионы,4 подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом.Реакцию проводят в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной смеси.Окончание реакции определяют по прекращению выделения сероводорода.Исходные 3-карбоксиалкилтиазолидиндитионы,4, получаемые действием пятисернистого фосфора на 3-карбоосиалкил-тиазолидинтион-4-оны, можно использовать без выделения их из реакционной смеси.П р и м е р 1, 3-Карбоксиметилтиазолидинтион-тиосемикарбазон. К 2,07 г (0,01 моля) 3-карбоксиметилтиазолидиндитиона- -2,4 в 10 мл диоксана прибавляют 0,91 г (0,01 моля) тиосемикарбазида в 10 мл метаиола и кипятят в колбе с обратнымпиком в течение 5 ч до полного првыделения сероводорода. Реакционоставляют до следующего дня, выдб осадок отфильтровывают, промывалом и высушивают. Получают 1,9 глического вещества, грязно-желтот. пл, 206 - 207 С (разл., из воды72%Найдено, %: Х 20,99; 5 36,03.СвНв 021 х 145 зВычислено, %: Х 21,19; Я 36,39. П р и м е р 2. 3-карбоксиметилтиазолидинтион-тиосемикарбазэп, 12 мл диоксановогораствора (0,01 моля) 3-карбоксиметилтиазолидинтион-онакипятят с 0,8 г (0,0033 моля) пятисернистого фосфора при интенсивномперемешивании в течение 1,5 ч, Затем прибавляют 0,91 г (0,01 моля) тиосемикарбазида в10 мл метанола и кипятят в течение 4 ч, На25 следующий день остаток отфильтровывают,промывают метанолом. Выход 1,62 г (61%),т, пл, 206 - 207 С (разл., из воды).Найдено, %: М 21,05; Я 36,12,СвНвОзМ 45 ззо Вычислено, %; Х 21,19; 5 36,39.3П р и м е р 3, 3 - в-карбоксипентилтиазолидинтион-тиосемикарбазон.К 1,3 г (0,005 моля) 3-е-карбоксипентилтиазолидиндитиона,4 в 10 мл диоксана прибавляют 0,46 г (0,005 моля) тиосемикарбазида в 6 мл метанола и кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 3 ч. На следующий день раствор разбавляют 50 мл холодной воды, при трении стеклянной палочкой, образуется светло-коричневый осадок. Остаток отфильтровывают и высушивают; выход 1,05 г (66%), т, пл, 166 - 168 С (из воды),Найдено, %: М 17,25; Я 29,87.С 10 Н 10 ОА 48 зВычислено, /0. К 17,48; 5 30,02,П р и м е р 4, 3-е-карбоксипентилтиазолидинтион-тиосемикарбазон, 10 мл диоксанового раствора, содержащие 0,01 моля 3-карбоксипентилтиазолидиндитиона,4, получен. ного в реакции 3-карбоксипентилтиазолидинтион-онас пятисернистым фосфором, взятых в мольном соотношении 3:1 при одночасовом кипячении и предварительно не выделенного, смешивают с 0,91 г (0,01 моля) тиосемикарбазида в 10 мл метанола и нагревают 3,5 ч. Реакционную смесь оставляют до следующего дня, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают. Фильтрат разбавляют 50 мл ледяной воды, выделившийся осадок отфильтровыва 4670764ют и высушивают. Выход 2,2 г (690/0), т. пл.166 в 1 (из воды).Найдено, /,: Х 17,21; Я 29,92.С 10 Н 1602 Х 453.Вычислено, %: М 17,48; Б 30,02.П р и м е р 5. 3+карбоксиэтилтиазолидинтион-тиосемикарбазон. 10 мл диоксанового раствора, содержащие 0,005 моля 3-карбоксиэтилтиазолидиндитиона,4, полученного1 о при взаимодействии 3-карбоксиэтилтиазолидинтион-онс пятисернистым фосфоромвзятых в мольном соотношении 3:1 в диоксане при одночасовом кипячении и предварительно не выделенного смешивают с 0,46 г15 0,005 моля тиосемикарбазида в 10 мл метанола, нагревают 4 ч, Выделяющиеся на следующий день оранжевые кристаллы отфильтровывают, высушивают. Выход 1,1 г (79/0),т. пл. 181 - 182 (из воды).Найдено, 0/0: М 20,10; 5 34,19,С 7 Н 1002 К 483.Вычислено, %: Х 20,12; 3 34,56,Предмет изобретения25Способ получения 3-карбоксиалкилтиазолидинтион-тиосемикарбазонов, отличаюи 1 ийся тем, что 3-карбоксиалкилтиазолидиндитионы,4 подвергают взаимодействию с тизО осемикарбазидом в органическом растворителе при кипячении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Составитель А. ОрловРедактор Л. Емельянова Текред М. Семенов Корректор И, ПозняковскаяЗаказ 4902 Изд.1417 Тираж 529 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж.35, Рауш.кая наб., д. 4/5МОТ, Загорский филиал