Способ получения -диаминоалканов

О П И С А Н И Е (11) 46578ИЗОЬЕЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(ЗЗ) францияОпубликовано 30,03,75. Бюллетень12 Государственныи комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открытий 3) УДК 547.233.0(088,8) Дата опубликования описания 26.08.7 Авторыизобретения Иностранцы к Плато и Ги Бруий71) 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,к-ДИАМИ НОВ Изобретение относится к способу получения новых диаминоалканов с длинной цепью, содержащих от 16 до 30 атомов углерода, которые могут найти применение в органическом синтезе.Известен способ получения первичных аминов взаимодействием полиметилендибромида с жидким аммиаком в ароматических углеводородах, Но при этом образуются побочные продукты: вторичные и третичные амины, в связи с чем выход целевого продукта значительно снижается (до 60%). Кроме того, по этому способу не получали а,в-диаминоалканы.Описываемый способ получения новых а,вдиаминоалканов с длинной цепью, содержащей от 16 до 30 атомов углерода, заключается в том, что реакцию избыточного жидкого аммиака с дигалогени ров анными производными а,ь-алканов проводят в присутствии избытка растворителя дигалогенида, но не растворителя диамина. В качестве растворителя используются ароматические углеводороды, алканы, циклоалканы или смесь этих растворителей. Реакцию предпочтительно проводить при 50 - 120 С и молярном соотношении аммиака и дигалогенида алкана 20: 200. Выход целевого продукта количественный. 2Пример 1. 46,8 г (0,1 моль) дибром,22 доказана вводят в автоклав с 204 г (12 моль) жидкого аммиака и 100 мл бензола, Реакционную смесь перемешивают и температуру 5 доводят до 110 С. Эти условия поддерживаютв течение 1 час. Давление достигает 22 атм.После охлаждения и удаления избыточного аммиака выделяют бензолом свободный диамино,22-докозан, Выход 1,5% от теорети ческого. Массу, нерастворимую в бензоле, состоящую из соли диамина и бромида аммония, обрабатывают эквивалентным количеством 0,1 н. спиртового натра при нагревании с обратным холодильником, Выпаривание спир тового раствора, затем извлечение остаткабензола приводят к свободному диамину с выходом 98%, считая на исходный дигалогеноалкан. Общий выход сырого диамина 99,5%, т. пл. 84 - 86 С.20 У этого диамино,22-доказана, перекристаллизованного из метанола, т. пл. 87 С, оп ределенная дифференциальным термическим анализом.ИК-спектр представляет характеристические полосы в 3335, 1600 и 885 см - , Полоса вызванная связью С - Вг (639 см - ), совер шенно исчезла,Заказ 1517/17 Изд.1256 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного, комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м е р 2. Пример 1 повторяют, но при этом берут 70,8 г (0,15 моль) дибромо,22- докозана, 204 г (12 моль) жидкого аммиака и 150 мл бензола. Количество свободного диамина, полученного непосредственно, соответствует 11% от теории; выход диамина из его соли 89%. Общий выход сырого диамино,22-докозана 100%; т. пл, 84 - 86 С,П р и м е р 3, 45,4 г (0,1 моль) дибромо,21-генэйкозана с т. пл, 50 С, 204 г (12 моль) жидкого аммиака и 150 мл бензола вводят в автокл ав с перемешив анием. Темпер атуру повышают до 70 С и поддерживают в течение 6 час. Продолжение операции идентично примеру 1, Выход свободного диамина, полученного непосредственно, составляет 15%; из соли - 84%, общий выход сырого диамино,21-генэйкозана 99%, т. пл, 71 - 73 С.ИК-спектр перекристаллизованного диамина идентичен ИК-спектру диаминов с цепью, близкой по длине; т. пл, 74,5 С,П р и м е р 4. Условия примера 2 повторяют с дибромо,24-тетракозаном, имеющим т, пл. 79 С, Выходы свободного диамина, полученного непосредственно, 10/, и 89 о/, диамина, полученного из соли; общий выход 99% сырого диамино,24-тетракозана; т. пл.87 - 88 С,Пер екристаллизова нный продукт имеет т. пл. 89 С.ИК-спектр идентичен спектру близких диаминов.П р и м е р 5. Аммонолиз дибромо,20-эйкозана, имеющего т. пл. 69 С, проводят со следующими количествами: 17,6 г (0,04 моль) дибромо,20-эйкозана; 102 г (6 моль) жидкого аммиака; 250 мл бензола,Температуру повышают до 100 С и поддерживают в течение 35 час. Обработка, соответствующая предыдущим примерам, приводит к сырому диамино,20-эйкозану; т. пл.83 - 84 С; общий выход 98%. После перекристаллизации т. пл. 85 С.5 ИК-спектр аналогичен спектру близких диаминов.П р и м е р 6. Пример 3 повторяют с дибромо,23-трикозаном с т. пл. 56 С. Общий выход сырого диамино,23-трикозана с т. пл.1 о 4 - 76 С составляет 100%, температура плавления для пер екристаллизова ни ого диамина 77 С.ИК-спектр соответствует характеристическому спектру.15 Пример 7. Пример 3 повторяют с дибромо,25-пентакозаном с т. пл. 60 С, Общий выход сырого диамино,25-пентакозана 98%. Температура плавления для перекристаллизованного диамина 81 С.2 О ИК-спектр соответствует характеристическому спектру. 1. Способ получения а,оз-диаминоалканов сдлинной цепью, содержащей 16 - 30 атомовуглерода, отличающийся тем, что дигалогениды а,го-алканов подвергают взаимодействию с жидким аммиаком, взятым в избытке, в присутствии растворителя, выбранногоиз группы ароматических углеводородов, алканов, циклоалканов или их смесей, с последующим выделением целевого продукта изЗ 5 вестным способом.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс проводят при 50 - 120 С имолярном соотношении аммиака и дигалогенида алкана 20: 200,