Способ получения органоалкоксисиланов или силоксанов

" 4654 ОО ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДИЕЯЬСТВУ Союз Советских Социелмстмческих Республик) 18964)0/232) Заявлено 15.03.73 с присоединением а 51 вкп 59 осударстеенныи комитетСоевте Министров СССРоо делам изобретенийи открытий:я оп 2) Авторы ,изобрстецп И, Иванов, В. Н. Моиасгырский, С. М. Самойлов и О, Н, Цветко ВГГБ чпцтсл е е ф ф КСИСИЛАНОВ И ОРГАНО ЛОКСАНОВ54) СПОСОБ ПОЛУЧ олучсцця в, кото при сипи сопопреты ц силапов ртокрсмсутс 1 вии качсстьс ся про- иоцирорсмция, о проИзобретение касается способов поргацоалкоксисилацов или силоксацорые используются как полупродуктытезе кремцийоргацпческих полимеровлимеров, как компоцецты смазок, атдля других целей.Извсстсц способ получения алкокспсрсэтсрификацисй низших эфиров оневой кислоты высшим спиртом в п 1 цылкоголятов щслочцых металлов вкатализатора.Недостатком этого способа являетскаццс побочцых реакций диспропорвация оргацичсских групп у атомаприводящих к загрязцецию цслсводукта. В ряде случаев при использовании в качестве катализаторов соедпцсций щелочцых металлов побочные реакции диспропорциопировация становятся преобладающими. Зто цаблюдастся, например, при получсции вицилтрпцоцоксисилаца СНе =- СН 1(ОСо 1-119), цагрсвацисм вицилтрцэтоксисилаца СНе = СН -- -51(ОС 2 Н 5)з с цоциловым спиртом В присугсевии гидр)ьтов окиси, алкоголятов илп силацолятов гцслочцого металла. В результат с продукт реакции состоит, в основном, це пз виццлтрццоцоксисцлыца, ы побочных соедпцсций: 51 (ОСе 1119) 4, (С 11 е = СН) е 5 (ОСвН 14 е(С 11 е - СН) (С 9 Не 01 е 11 еО и так далее.С целью цовышеция степени чистоты коцсчцых продуктов в качестве катализаторов используют гидраты, или окиси, или силоксацоляты щелочцоземельцых элемецтов.Прпмср 1. Для нолуче.цгя вицилтрицоцоксцсилаца используют прибор, состоящий цз колбы Фаворского емкостью 1 л, снабженной термометрами для определения температуры в кубе и парах, холодильника Лпбиха и приемника.В куб колбы Фаворского загружают190,3 г 1,0 моль) вицилтриэтоксисцлаца и 504 г (3,5 моль) цоцилового спирта, затем добывлгпот 0,6 г гидрата окиси стронция,Реакцию проводят при подьсме температуры куба до прекращения выделсцпя этилового спирта, Затем содержимое колбы Фаворского выгружают в колбу с мешалкой, приливают 5 мл уксусной кислоты для цсйтрализации катализатора, перемешивают 30 миц "и фильтруют, Получеш 1 ый продукт по дапцым хроматографического ацализа це содержит продуктов диспропорциоцировация. Разгоцкой из колбы Фаворского при остаточном давлении 0,5 - 1,0 мм рт, ст. выделя 1 от фракцию с т. кип. 196 - 197 С/0,5 мм рт. ст которая представляет собой вицилтрицоцоксисплац СНе= ЗО == СН - 511 ОС 9 Н 19) з.465400 Составитель С. Шелудвкова Текред Е. Борисова Корректор А, Дзесова Редактор Е. Дайн Заказ 4362 Изд. М 1325 1 ираки 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раугнская наб., д. 4/5МОТ, Загорский филиал 3Найдено, /О. с 1 5,77; С 71,81; Н 12,48; сР, 0,8716; пЯ 1,4440; М 1 с 147,75,КИС,НвоОзВычислено, о . Ь 1 5,79; С 71,84; Н 12,47. Мй 147,75, вычислено 147,84; М 481, вычис. лено 485,Выход винилтриноноксисилана 392 г (81 Ъ от теорет.).П р и м е р 2. Лналогично, но при использовании в качестве катализатора силоксанолята бария в количестве, эквивалентном 0,1 % веса Ва (ОН) , получают винилтриноноксисилан с выходом 83,6/О от теоретического.П р и м е р 3. В аналогичных условиях переэтерификацией метилфенилдиэтоксисилана СНзСвНв 81(ОСвНк)2-этилгексиловым спиртом при использовании в качестве катализатора 0,15% от веса гидрата окиси бария получают метилфенил-ди-этилгексоксисилан, свободный от примеси продуктов диспропорционирования, Выход целевого продукта 93%.П р и м е р 4. В колбу Фаворского загружают 538 г (1,0 моль) 1,5-диэтокси,3,5-триметил,3,5-трифснилтрисилоксана СНзО (СНзСвН 1 - ЯО)з СН 1 и 210 г (3,5 моль) про 4пилового спирта, затем добавляют силоксанолят стронция в количестве, эквивалентном 0,05% всса Ьг(ОН). При нагревании до 90 С на инает отгоняться этиловый спирт, после чего содержимое колбы нейтрализуют уксуспой кислотой (5 мл) и фильтруют. Полученный продукт по данным хроматографического анализа не содержит примеси продуктов диспропорционирования.Разгонкой при остаточном давлении 1 - 2 мм рт, ст. выделяют 1,5-дипропокси,3,5- -триметил,3,5-трифенилтрисилоксан С,НгО (СНзСвНвЯО) з СзНт с т. кип. 194,5 С (1,5 мм); сР", 1,0585; и-о 1,5152. Мй 147,06; вычиснено 46 9 Предмет изобретенияСпособ получения органоалкоксисилановили силоксанов переэтерификацией органо этоксисиланов или силоксанов высшими спиртами в присутствии катализаторов, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения степени чистоты конечных продуктов, в качестве катализаторов используют гидраты, или окиси, 25 или силоксаноляты щелочнозсмельных элементов.