Трис-2, 3 -эпоксипропоксиметил изоцианурат в качестве адгезионной добавки в клеевых композициях

Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет -Опубликовано 25,0280. Бюллетен Кл.07 0 251/3409 р 3/00 04 Госуд твенныЯ комитетСССРам изобретениЯоткрытиЯ од о ДК 547.491..8 (088.8) ата опубликования описания 27028 2) Авторыизобретени и Р. А. Карам Л. Ер 1) Заявител РИС- (2,3 -ЭПОКСИПРОПОКСИМЕТИЛ) -ИЗОЦИАНУР КАЧЕСТВЕ АДГЕЗИОННОР. ДОБАВКИ В КЛЕЕВЫХ КОМПОЗИЦИЯХ Изоновыхкислотметил)найтиОнной игаетс иметил Поставленная цель до трис-(2,3-эпоксипропо -изоциануратом формулы ретение относится к синте роизводных изоциануровой трис-(2,3-эпоксипропок изоцианурата, который може рименение в качестве адге обавки в клеевых композиц У итиях.-Сн ОСну, СН СНт, - Н- Си, б-нСнбон, С - иги -О яоСН 0 евые композиции,адгезионные добаоторых следуетотю прочность и элашва 1), 2), 3) аль Известны кле содер- жащие различные вки, 1 ОСн ,к недостаткам к нес-"0,Гти недостаточну стич" Способ получения данного соединеность клеевого, ния основан на Иэвестном методе 6)и заключается в том, что триметиИэ наиболее близких по структуре 15 лольное производное иэоциануровой й свойствам к заявляемым соедине- . кислоты подвергают взаимодействию киям известен трис (-метилглици- с эпихлоргидрином при соотношении дил) иэоцианурат, который может компонентов 1:20-25 (моль) в присутбыть использован в качестве адгези- ствии катализатора (тетраметиламмоонной добавки в клеевых компоцизйях. 20 ния хлорид); 4 и 5) . Молекулярный вес продукта опреде. лен методом криоскопии. В РБ-спектцель изобретения - новое произ-рах обнаружены полосы поглошенияВ водное циануровой кислоты, исполь-: областях 763 см(иэоцнануровое кользование которого в качестве адгези цо) 1 900 см ", 1260 см , 860 см (эпоконной добавки позволяет улучшить" " сидная группа); 1150 см (простая свойства клеев, увеличить эластйч- эфирная группа); 1445 см , 2820 см ность клеевого шва, позволяет сохра- (метиленовая группа). нить термопластичность клея при его" Реакцию метилольнЫх произв неоднократном расплавлении, 3 О изоциануровой кислоты первонач717049 аа Состав вес.В 45 15 40 40 10 45 50 5 45 Канифоль 20 5,6 Карнаубский воск 2, Полиамид Канифоль Карнаубский воск 20 5,2 3. Полиамиц КаниФоль Карнаубский воск 5,5 19 Предложенные клен 4. ПолиамидКанифольКарнаубский воСкТМГИЦ (опт.) 4515382 9,5 16 5, ПолиамицКанифольКарнаубский воскТМГИЦ (макс) 40 10 45.5 8,0 16 но проводят при температуре 80-85 фСв течение 2-.2,5 ч, а затем при 112117 С в течение 4-4,5 ч. После завершенияреакции температуру реакционной среды доводят до 55-60 ОС и добавляют (порциями гидроокись натрия.При указанной температуре процесс" эпоксидированияпродолжают в течение2-2,5 ч, Затем охлаждают реакционнуюсреду и проводят отделение фйльтрованием осадка поваренной соли и не- опрореагировавшей гидроокиси натрия.Иэ фильтрата. вакуумной отгонкой удаляют избыток эпихлоргидрина, В результате получают высоковязкий слег-ка желтоватый продукт. Продукт неод"нократно промывают дистиллированнойводой с целью удаления моно-, дн-,и три- метилольнцх производных изоциануровой кислоты и после сушкивыделяют продукт. Полученный продуктпредставляет собой густую массу свет 2 О(0,047 моль) триметилолизоцианурата,( 2575 мл (0,995 моль) эпихлоргидрина,0,1 г(0,0009 моль) тетраметиламмония хлорида. При интенсивном переме-шивании поднимают температуру реакционной среды до 80-85 фС и йроводят Зр,1 Наименование компонентов Т. Известный клей 311. Полиамид Примеры клеев с введениемтрис-(2,3-эпоксипропоксиметил)-изоцианурата (ТМГИЦ) реакцию при данной температуре в течение 2-2,5 ч и при 112-117 оС еще 4-4,5 ч.После завершения реакции температуру реакционной среды доводят до 55-60 С и добавляют (порциями) 12 г (0,3 моль) гидроокиси натрия. При указанной температуре процесс эпоксидирования продолжают в течение 2,5-3 ч. Затем охлаждают реакционную среду и проводят отделение поваренной соли и непрореагировавшей гидро;окиси натрия Фильтрованием. Из Фильтрата вакуумной отгонкой удаляют избыток эпихлоргидрина и получают высоковязкий продукт светло-желтого цвета, С целью удаления моно- ди и три-метилольных производных иэоциануровой кислоты продукт неоднократно промывают дистиллированной водой.После чего проводят сушку продукта под вакуумом (10-15 мм рт.ст.) при температуре 40-45 С в течение 12 ч. Выход продукта 65. и 1,52.Найдено, Ъ: С 46,7 1 Н 5,4; Б 10,85.Вычислено, % С 46,62; Н 5,3;Б 10,76.Данные физико-механическнх испытаний заявленного соединения в качестве адгеэионной добавки в клеевых композициях по сравнению с известными техническими .решениями аналогичного назначения приведены в таблице. Прочность на ремя схвайсдвиг,кг/см ывания,сек стЗ+стЗ/6. ПолиамидКанифоКариаТИГИЦКонтрольс введен7. Содерж льубский во (мин. ) ние ТМГ ПолиамцдКанифольКарнаубский вТИГЦ 5,8 5 ПолиамидКанифольКарнаубский воскТИГИЦ 6lО Контрдениебликасоедин льный пример с в состав клея йших по структурЕ нийве 4 8 ский воскметилглицурат 5клей 2 вестный 5 ПолиамидСополимер этиленавинилацетатомВутадиеистирольныйтермоэластопластАгент липкости 4 Пластификатор Полиэфир ТФПолиамид Сополимер этил винилацетатом 2. на Бутадиенс тироль термоэластоплас Агент липкости Пластификатор Полиэфир ТФ3,2 0,5 4,3 4,3 13,3 ПолиамицСополимер этиленанилацетатомБутадиенстирольнымоэластопластАгент липкостиПластнфикаторПолиэфир ТФи 2 3 46 16 7 Полкам Канифо Карнауб Три( изоциа примеры клееТИГИЦ е ТИГИЦ 4 мин. 66,4 15,5 3,7 4,5 Продолжение таблицы16,1 Наименов ание компЬнентов Предлагаемые клем Примеры клеев с введениемтрисметоксиглицидилизоцианурата 4, ПолиамидСополимер этилена с винилацетатомБутадиенстирольный термоэластопластАгент липкости.ПластификаторПолиэфир Тф ТМГИЦ 5. ПолиамидСополимер этилена с винилацетатомБутадиенстирольный термоэластопластАгент липкостнПластификаторПолиэфир Тф.ТМГИЦ 6. ПолиамидСополимер этилена с винилацетатомБутадиенстирольный термоэластопластАгент липкостиПластификаторПолиэфир Тф ТМГИЦ Контрольные примеры клеевс введением ТМГИЦ 7. Содержание ТМГИЦ макс.ПолиамидСополимер этилена с винилацетатомБутадиенстирольный термоэластопластАгент липкостиПластификаторПолиэфир Тф ТМГИЦ 8, Содержание ТМРИЦмин., Агент липкосткПластнфикаторПол иэф ир Тф,ТМГИЦ 4,6 64,4 15,5 3,7 2,0 Продолжение таблицы717049 10 5,2 4,6 4,6 64,4 15,5 3,7 19 2,0 20,5 2. 18,3 6 17,0. 4. 3 29,0 5. 25,2 28,8 29,2 6. ПолиэтиленКанифоль Контрольный пример с введеНием в состав. клея ближайшихи структуре соединений 9. ПолиамидСополимер этилена с винилацетатомВутадиенстирольный термоэластопластАгент липкостиПластификаторПолиэфир ТФ Три(-метилглицидил)изоцианурат 51. Известный кйей 1) ПолиэтиленКанифольПолииэобутиленПолиэтиленовый воскПВСА 1 О Полиэтилен,КанифольПолиизобутилЕнПолиэтиленовый воскПВСА 1 О 3. ПолиэтиленКанифольПолиизобутилен,Полиэтиленовый воскПВСА 10 Предложенные клен. Примерыклеев с введением ТМГРЦ ПолиэтиленКанифольПолиизобутиленПолиэтиленовый воскПВСА 110ТМГИЦ ПолиэтиленКанифольПолиизобутиленПолиэтиленовый воскПВСА 10ТМГКЦ 32,5 32,8 21,8 8,8 2,0 2,1 35,5 37,0 17,36,.5 1,2 28,8 28,8 30,2 25,3 10,3 2,1 3,3 35,0 26,2 18,0 9,5 2,4 2,4 6,5 35,5 32,0 18,3 7,5 1,2 2,5 312 717049 Продолжение таблицы Время схва"тывания,сек Состав,вес. Ъ Наименование компонентов Прочность насдвиг,кг/смстЗ+стЗ/ ПолиизобутиленПолиэтиленовый ВоскПВСА 1 ОТМГИЦ25,3 10,3 2,1 2,3 2,0Контрольные примеры клеев свведением ТМГИЦ 7, Содержание ЙНГИЦ ъмакс.ПолиэтиленКанифольПолиизобутиленПолиэтиленовый воскПВСА 1 ОТМГИЦ 35,0 25,7 18,0.9,5 2,4 2,4 7,0 22,5 Содержание ТМГИЦ Амин. 8. ПолиэтиленКанифольПолиизобутиленПощэтиленовый воскПВСА 1 ОТМРИЦ 38,0 28,2 19,0 9,5 2,4 2,4 1,5 20,5 9. Контрольный пример с введением в состав клея ближайших поструктуре соеди"нений ПолиэтиленКанифольПолиизобутиленПолиэтиленовый воскПВСА 10 03Три ( -метилглицидил)изоцианурат 4) 38,0 28,2 19,0 9,5 2,4 2,4 22,5 6,5 Источники информации,принятые во внимание при .экспертизе1. Авторское свидетельство по заявке У 2422025/05, кл. С 09 Т 3/14,18,07.77.2. Авторское свидетельство по заявке 9 2445905/05, кл. С 09 Г 3/14,17.06,77.3. Патент ФРГ Р 1594229, кл, 21 д,1,02, 1972.4, Патент Англии 9 .1277127,кл, С 2 С, 1972,5, Выложенная заявка ФРГУ 1954531, кл. 12 р 10/05, 1970,6. Авторское свидетельство СССРР 4327689, кл. С 07 0 251/34 1975,Формула изобретения Трис-(2,Зф-эпоксипропоксиметил)- -изоцианурат формулы 3в качестве адгезионной добавки в клеевых композициях. Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Заказ 9751/28 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4