@, @ -дикарбамоиламиноксиолигооксаалканы в качестве промежуточных продуктов для получения диалкоксимочевин

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 19) (11) Е ИЗО Н К ПАТЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(72) В.Г,Штамбург, В,Ф.Рудченко, А,П.Плешкова, А,А.Дмитренко и О.Л,Скобелев (73) В.Г.Штамбург, В.Ф,Рудченко, А.П.Плешкова, А,А.Дмитренко и О.Л.Скобелев (56) Авторское свидетельство СССР М 670194, кл, С 07 С 275/64, 1979,Те 1 гаЬебгоп, 1981, 37, р, 4245.(54) а, в ДИ(КАРБАМОИЛАМИНООКСИ)ОЛИГООКСААЛКАНЫ В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУГОЧНЫХ ПРОДУКТОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ СООТВЕТСТВУЮЩИХ ДИАЛКОКСИМОЧЕ- ВИН Изобретение относится к новым химическим веществам - а, ш -ди(карбамоиламиноокси)олигооксаалканам общей формулыЙ Й. ЙС(0)ЙНОСНг(СНгОСНг)ПСНгОЙНС(0)ЙЙ 1 Й 2где Й 1, Й 2 - Н 1 СНз, кроме Й 1 = Й 2 - Н;п=1,2,3,которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для получениядиалкоксимочевин.Целью изобретения является изысканиеновых и, а, -ди(карбамоиламиноокси)олигооксаалканов для получения диалкоксимочевин,Изобретение иллюстрируется примерами.П риме р 1. 1,8-Ди(1 ч",1 ч -диметилкарбамоиламиноокси)-3,6-диоксаоктан, К раствору 1,80 г (10 ммолей) 1,8-диаминоокси-З,б-диок)5 С 07 С 275/28, 273/(57) Использование: в качестве промежуточного продукта для получения алконсимочевин, используемых в качестве катализаторов отверждения уретановых клеев. Сущность: продукт - а, а.ди(карбамоиламиноокси) олигооксаалканы формулы:Й 1 Йгй С(0) И Н ОС 2(СН 20 С Н 2)п СНгОМ Н С(0/ ЙЙ 1 Йг. БФ С 12 Н 26 Й 406 Й 1 Й 2 - СНЗ, и = 2; БФ С 14 Нзойа 07 Й 1, Йг - СНз,п=3, БФ С 10 Н 221 ч 406 Й 1- СНЭ Й 2" Н, и = 2 выход - 92,4-94,50. Реагент 1: диметилкарбамоилхлорид или метилизоцианат. Реагент 2: а, в-диаминооксиолигооксоалканы формулы НгйОСНг(СН 20 СНг)пСН 2.0-)чНг, где п " 1-3, Условия реакции; реагент 1 берут в количестве 2,2-5,76 моля на 1 моль реагента 2, растворитель - ацетонитрил, процесс ведут в присутствии триэтиламина. саоктана и 2,22 г (22 ммолей) тризтиламина в 20 мл абс, ацетонитрила прибавляют раствор 2,365 г (22 ммолей) диметилкарбамоилхлорида в 10 мл абс, ацетонитрила. Реакционную смесь выдерживают 6 сут. при 20 С, затем кипятят 6 ч, Удаляют ацетонитрил в вакууме, остаток зкстрагируют 80 мл абс. бензола. Упаривают бензольный экстракт в вакууме (3 мм рт.ст.). Получают 3,044 г (94,5 Я) 1,8-ди(й,й -диметилкарбамоиламиноокси)-3,б-диоксаоктана, бесцветные кристаллы, т.пл. 64-66 С.Найдено,: С 44,71; Н 8,13; М 17,38, С 2 Н 26 И 406,Вычислено,о: С 44,72: Н 8,05; 1 ч 17,39, Спектр ПМР (100 МГц, СДСз, о)и,д.): 2,84 (Я Мегй, 12 Н); 3,63 (3, ОСНгСН 20, 4 Н);3.61-3,75 (а, КОС Н 2 С Н 20, 4 Н): 3,95-4.06 (и), ИОСНгСН 20, 4 Н). Масс-спектр, м/, 1836337(5,7 ммолей) диметилкарбамоилхлорида в 5мл абс. ацетонитрила. Выдерживают реакционную смесь 11 сут. при 20 С, затем кипятят 7 ч, Удаляют ацетонитрил в вакууме(4мм рт.ст.). остаток экстрагируют 50 мл абс.бензола. Упаривают бензольный экстракт ввакууме, остаток выдерживают 1,5 ч при остаточном давлении 1 мм рт.ст, и температуре 40-50 С. В остатке получаетсяжелтоватая вязкая жидкость, кристаллизую. щаяся на холоду. Получают 0,8851 г (92,4)111-ди(й,й -диметилкарбамоиламиноокси)-3,6,9-триоксвундекана, бесцветные кри;сталлы с т,пл. 55 С.Найдено,%: С 45,90; Н 8,12; й 15,64.С 14 НЗОй 407.Вычислено,: С 45,89; Н 8,25; й 15,64;Спектр ПМР (100 МГц, СДОз, ам.д.):2,83 (з, Мегй 1.2 Н), 3,56-3,72 (а,йОСНгСНгО, 4 Н); 3,60 (3, ОСНгСН 20, 8 Н);3,87-4,02 (а, йОСНгСНго, 4 Н).Масс-спекр, мй, отн. инт. в о : 367(6,77); 59 (7,44); 57 (8,79); 56(24,22); 55(1 1,51)45 (15,53); 44 (12,90).П р и м е р 3. 1,5-Ди(й,й-диметилкарбамоиламиноокси)-З-оксвпентан, К раствору0,31 г(2,279 ммолей) 15-диаминовкси-оксапентана и 0,51 г (22 15 ммолей) триэтиламинав 6 мл абс. ацетонитрила прибавляют раствор 0,54 г (2,2 ммолей) диметилкарбамоипхлорида в 4 мл абс. ацетонитрила.Выдерживают реакционную смесь 5 сут.при 20 С, затем кипятят 5 ч. Удаляют ацетонитрил в вакууме, остаток экстрагируют 45мл абс. бензола, Упаривают бензольный,экстракт в вакууме, из полученного остатка(6;69); 131 (10,40); 116 (47,32); 107 (5,38); 104 (5,34); 90 (5,79); 89 (100); 88 (12,13); 87 (12,04);73 (6,66); 72 (96,87); 46 (20,88); 45 (33,53).П р и м е р 4. 1,8-Ди(й-метилкарбамои ламиноокси)-3,6.диоксаоктан. К смеси0,4117 г (2,287 ммолей) 1,8-диаминоокси,6-диоксаоктана и 15 мл абс, эфира прика. пывают раствор 0,500 г (8,772 ммопей)метилизоцивната в 10 мл абс. эфира. Реак ционную смесь кипятят и перемешивают 5ч, затем отфильтровывают выпавший осадок, моют его 10 мл эфира, Получают 0,561 г (83,4) 1,8-ди(й -метилкарбамоиламиноокси)-3,6-диоксаоктана. белые кристаллы с 20 т.пп. 143-145 ОС (хлороформ-гексан).Найдено,%: С 40,53; Н 7,28; й 19,13.С 1 оНггй 406.Вычислено, : С 40,81; Н 7,53; й 19,04.Спектр ПМР (400 МГц, СДзОД, ам.а.): 25 2,77 (э, Мей, 6 Н); 3,67 (3, ОСНгСНгО, 4 Н);3,67-3,70 (а, йОСНгСН 20, 4 Н); 3,90.3,935 (а, йцСНгСНгО, 4 Н).Масс-спектр, мй, отн. инт. в О : 295(23,8) (М+Н); 223 (4,10); 151 (6 91); 89 (12,31); Зо 87(10,29); 75(100): 58(6,09),.П р и и е р 5. 1,11-Ди(й-метипкарбамоилвминоокси)-3,6,9-триоксаундекан, К раствору ОЯ 046 г (5,592 ммопей) 1,И-диаминоокси,6,9-триоксаундекана в 11 35 мл. абс, ацетонитрила прибавляют раствор1,180 г (20,7 ммолей) метилизоцианата в 4 мл вбс, ацетонитрила, Выдерживают реакционную смесь в теч. 25 ч при 20 С. Удаляют растворитель в вакууме. Остаток выдержи веют 2 ч при остаточном давлении 1 ммрт.ст. Получают 1,202 г (99 Я 1.11-ди+й -метилкарбамоиламиноокси)3,6,9-триокса-ундекана, желтоватая вязкая жидкость, со временем закристаллиэовывающаяся в 45 бесцветные кристаллы с т.пл. 45-47 С.Спектр ПМР (80 МГц, СДзОД, сгм.д.):2,77 (3, Мегй, 6 Н); 3,66 (3, ОСНгСНгО, 8 Н);3,60.3,71 (гп, йОСНгСНгО, 4 Н); 3,81-3,93 (а, йОСНгСНгО, 4 Н).50 Масс-спектр, мй, 339 (6,14) (М+Н); 3251836337 Составитель В.ШтамбургТехред М.Моргентал Корректор Л.Ливринц Редактор Г.Бельская Заказ 3003 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушскаянаб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. УжгорОд, ул.Гагарина, 101 где В 1. Вг - Н, СНз, кроме Й - йг - Н; и 1,2,3 в качестве промежуточных продуктов дляполучения диалкоксимочеаин,