3-метилпиримидо 1, 2-а индол-2-оны в качестве промежуточных продуктов в синтезе 3-метил-10а стирилпиримидо 1, 2-а индол-2-онов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 07 0 487 0 ЕТЕН ТВ ическииса кл, С 0(54) 3-ОНЫ ВТОВ В С ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ ОПИСАНИЕ К АВТОРСКОМУ СВ(56) Патент США М 4007172,7 Р 487/04, опублик. 1977.МЕТИЛПИРИМИДО И, 2-А ИНДОЛКАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКИНТЕЗЕ 3-МЕТИЛ-А-СТИРИЛПИРИМИДО 11,2-АЗИНДОЛ-ОНОВ(57) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности 3,8,10,10,10 а-пентаметил- или 3,10,10,10-а-тетраметил, 2,3,4,10,10-а-гексагидропиримидо Г 1,2-аиндол-онов, для синтеза 3-метил-а-стиЯ 0138283 рилпиримидо (1,2-а)индол-онов - цветообразующих компонентов систем регистрации информации и красителейдля синтетических волокон. Цельсоэдание новых промежуточных веществобеспечивающих лучший выход целевыхпродуктов и снижение расхода метакриламида. Синтез ведут иэ гидрохлорида 2(3)3,3-три(тетра)метил-ЗН-индола и метакриламида в среде СН СООНпри 100 С с последующей обработкойКОН и экстракцией эфиром. Выход,Х:т.пл . С; брутто-ф"ла: а) 30; 114115; С Н И,О. б) 27; 157-158;С Н 3 10. Синтез цветообразующих компонентов из указанных веществ обес"печивает их высокий выход (83 и 857),т,е. в 2-3 раза выше известного, иуменьшает в 4-5 раз расход метакриламида.Изобретение относится к новым соединениям - З-метилпиримидо(1,2-а -индол-онам общей формулы В - вод рые мог еза 3-м , 2-а)ин компоне ород или метил,ут быть использованы дляетил-а-стирилпиримидол-онов, цветообразуюнтов систем регистрациии красителей для синтети де кот син до( и Н дол-о ческих волокон,Цель изобретения - создание новых исходных продуктов для синтезаЗ-метил-а-стирилпиримидо 1,-а)индол-онов, обеспечивающих болеевысокий выход целевых продуктов иснижение расхода метакриламида. 25П р и м е р 1, 3,10,10,10" а"Тетраметил,2,3,4,10,1 0-а-гексагидропиримидо 11,2-аиндол-он,Смесь 5,87 г (0,03 моль) гидрохлорида 2,3,3-триметил-ЗН-индола и3,87 г (0,045 моль) метакриламиданагревают в 12 мл уксусной кислотыОв течение 8 ч при 100 С. Смесь выпивают в воду, прибавляют 5%-ный раствор гидроксида калия до щелочной ре-,акции и экстрагируют эфиром (2 х 25 млЭкстракт промывают водой (2 х 20 мл)и высушивают хлоридом кальция. Растворитель отгоняют, а остаток кристаллизуют из 3-5 мл эфира при (-10)(-5)С, Получают 2,20 г (30,0%)3-метилпиримидо 1,2-а 3 индол-она,т.пл. 114-115 С (из ацетона)айдено,%: С 73,96; Н 8,33,Б 11,67,СНБ,О.Вычислено,%: С 73,74; Н 8,25;Б 11,46,Спектр ПМР (СРС 1 , ) м.д.;1,13 с. (ЗН, 10-СН ); 1,21 д.(ЗН,3-СН 1); 1,36 с, (ЗН, 10-СН );1,53 с, (ЗН, 10 а-СН ); 2,35-3,9 м-СН ), 2,430 с (6 Ч траме- дропиои ль) 3-мона стиламиноогично3,30 г еРеакцию 6,29 г (0,03 моль) гидролорида 2, 3, 3, 5-тетраме тил-ЗН- -индола с 3,87 (0,045 моль метакриламида в 12 мл уксусной кислоты проводят как описано в примере 1, за исключением тсцо, что реакционную смесь обраоатывают раствором гидроксида натия. Получают 2,10 г (27,0%) З-метилпиимидо)1,2-а/индол-она, т,пл, 157-158"С (из ацетона).Найден,%: Е 11,0.С Ь Б ОВычислено,%; 11 10,84.Спектр ЕПЕР (СВС 1 з, ), м,д,: 1,09 с, (ЗН, 10 СН ); 1,15 д. (ЗН, 3 СН) а 1 а 34 Са (ЗНа 10 СН )1 Е а 50 С (ЗН, 10 а-СН )" 2,29 с, (ЗН, 8-СН);2,33-4,00 м (ЗН, СН;СН); 5,90 уш,с. (ЕН, И); 6,50-7,05 м. (ЗН, СН).П р и м е р 3. 10 а-(и-Диметиламиностирил )-3,10-10-а-триметил,2, 3,4,10,10 а-гексагидропиримидо Е,-аЕ инцол-сн.Раствор 2,44 г (0,31 моль) 3-метилпиримидо 1,2-аиндол-она и 1,49 г (С,01 моль) и-диметиламинобензальдегида в смеси 12 мл уксусной кислоты к 0,3 мл уксусного ангидрида нагревают 1 ч при 95-100 С, Смесь выливают в воду и обрабатывают 5%-ным раствором гидроксида калия до щелочной реакции. Выпавшее вещест во отфильтровывают, высушивают и кристаллизуют из ацетона, Выход соединения 3,10 г (83%), т.пл. 208- 209 С.(ЗН, СНСН);3,00 с. (6 Н, СНБСН );5 описываемых соедиовысить выход 3-меримидо 1,2-а 3 индола (на 2,3,3-тримеи ум ень шитьт мида в 4 - 5 Составитель В.Волковаедактор Л,Зайцева Техред Л.Олийнык КорректорС.Шекма 0 Подписикомитета СССРоткрытийушская наб д.4/ Тираж 3осударственного м изобретений и Москва, Ж, Р каэ 1262/22ВНИИПпо д11303 иэводственно"полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул,Проектна Использование нений позволяет тил-а-стирилп -2-онов в 2-3 ра тил - ЗН - индол расход метакрил раэ. Формула изобретения3-Метилпиримидо 1,2-аиндол-оны общей формулы где Б - водород или метил,в качестве промежуточных продуктовв синтезе 3-метил-а-стирилпиримидо 1;2-а 1 индол-онов,