Способ получения эпихлоргидрина ксилитана

" 46923 Союз Советскик Социалистическик Республик(51) М, Кл. С 070 1/1 1942668 232) Заявлено 06.07,7 с присоединением заявки сударственныи хамитеавета Министров СССпо делам изобретенийи открытий иоритет. Данилов и Д. А. ва Ленинградский ордена Трудового Кра технологический институт им.(71) Заявител ого Знаменинсовета ЛОРГИДРИН ИЛИТАН пользуют метилат натрия или водный раствор едкого патра,Монохлоргидрин, хлористый тионил и пиридин берут в соотношении 1:1,0,5:1,05 (моль).Выход эпихлоргидрина ксилитана состав. ляет 48 - 50% в расчете па монохлоргидрин ксилитапа.П р и м ер 1, В реакционный сосуд загружают мопохлоргидрин ксилитана, полученный обработкой ксилитана хлористым водородом при 105 в 1 С, и пиридин, затем при охлахкдении льдом до 0 - 5 С постепенно прибавляют хлористый тионил. Соотношение монохлоргидрина, хлористого тионила и пири- дина в молях 1:1,05:1,05. Реакцию проводят далее при 60 - 70 С в течение 35 - 40 час до прекращения газовыделения. 5 Выделяющиися пистый газ поглощ смесь выливают в роформом. После регонки остатка в гидрин ксилитана с стиками: гидрохлоа подвертионилом 25 на, полуитана деми с поодукта,ычно ис Температура кип. п о 1,5070,р 35, 99. 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Изобретение относится к области получения хлорэпоксидпых соединений, например эпихлоргидрина ксилитапа, на основе которых получают эпоксидные (резерциновые) смолы с молекулярным весом 650 - 1500.Известен способ получения эпихлоргидрина ксилитана, путем многостадийного синтеза исходя из ксилитана. Ксилитан обрабатывают хлористым водородом при 105 - 108 С, полученный монохлоргидрин дегидрохлорируют щелочным агентом до 1, 4-3, 5-диангидро-Д, 1-ксилита, который, в свою очередь, тозилируют, образовавшийся тозиловый эфир 1, 4 - 3, 5-диангидро-Д, 1-ксилита повторно гидрохлорируют с последующей ангидридизацией и выделением целевого продукта. Выход эпнхлоргидрина ксилитана составляет 30 -- 32% в расчете на монохлоргидрин ксилитана. Цель изобретения - упрощение процесса 2повышение выхода целевого продукта,Для этого образовавшийся при рировании монохлоргидрин ксилита гают взаимодействию с хлористым при 60 - 70 С в присутствии пирид ченный при этом дихлоргидрин кси. гидрохлорируют известными приема следующим выделением целевого п В качестве щелочного агента обхлористый водород и сераются водой, Реакционную воду и экстрагируют хлоотгонки хлороформа и певакууме получают дихлоро следующими характериия 122 - 123 С/7 мм рт,о 4 1,4258, Мй 35, 33,461923 Составитель Т. Гайворонская Техред О. Гуменюк Корректор Л. Котовй Редактор Е. Дайч 3800 Изд. М 1136 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 7 К, Раушская наб., д. 1/5Заказ МОТ, Загорский филиал 3Найдено, %: С 33,75; Н 4,49; С 1 41,61 СвНаОС 12Вычислено, %: С 33,05; Н 4,68; С 1 41,51.Выход 65% от теоретического.П р им ер 2 а. Раствор дихлоргидрина ксилитана в сухом хлороформе обрабатывают 12%-ным раствором метилата натрия в метаноле с 50%-ным избытком при 0 С в течение 2 час и при 20 С в течение 12 час,Затем реакционную смесь разбавляют пятикратным по объему количеством эфира и отделяют хлористый натрий фильтрацией.Отгоняют растворитель в вакууме, остаток перегоняют.Получают 5-хлор-дезокси, 4,-2, 3-диан- гидро-Д, 1-диксит (эпихлоргидрин ксилитапа) со следующими характеристиками:Температура кип. 47/2 мм рт. ст.; п 2 о 1,4750, сРе 4 1,3058, МК 29,01,МР в 29 13Найдено, %. С 44,77; Н 5,38, С - 26,22; эп, гр. 30,21 С,НтОвС 1.Вычислено, %: С 44,32; Н 5,25; С 26,35; эп. гр. 31,22.Выход 60 - 65%.П р и м е р 2 б. В 10%-ный раствор дихлоргидрина ксилитана в этиловом спирте при 3 - 5 С постепенно вводят 30/о-ный раствор едкого патра или 10%-ный спиртовый раствор едкого натра при соотношении дихлоргидрина и щелочи в молях 1:1,05. 4Выдерживают реакционную смесь 45 мин, затем после отгонки в вакууме спирта и основного количества воды добавляют эфир.Осадок хлористого натрия отделяют фильтрацией, Эпихлоргидрип ксилитана выделяют перегонкой.Выход продуктов 75 - 78%. 10 Предмет изобретения 1. Способ получения эпихлоргидрина ксилитапа путем гидрохлорирования ксилитана с последующим применением дегидрохлори рования щелочным агентом и выделения целевого продукта известными приемами, отличагощийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, образовавшийся при гидрохлорировании 20 монохлоргидрин ксилитана подвергают взаимодействию с хлористым тионилом при 60 -- 70 С в присутствии пиридина и полученный при этом дихлоргидрин ксилитана дегидрохлорируют известными приемами.25 2. Способ по п. 1, отлачаюш,айся тем, чтов качестве щелочного агента используют метилат натрия или водный раствор едкого натра.3. Способ по п. 1, отличаош,ийся тем, что 30 монохлоргидрин ксилитапа, хлористый тиопил и пиридин берут в соотношении 1:1,05:1,05 (моль).