Способ получения замещенных 2-оксоили 2-тиооксогексагидро-1, 3, 5-триазинов

458556 Союз Советских Социалистических РеспубликОП И САНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСВВУ(61) Зависимое от авт. свидетельства -М. Кл, С 070 55/14 Заявлено 22,06.73 (2 39350/2 присоединением заявкиосудврственный комитетСоввтв Министров СССРпо делом изобретенийи открытий Приоритет -Опубликовано 30.01.75. БюллетеньДата опубликования описания 15.09.75 53) УДК 547.872.0о Красного Знамегии им, М, В, Лом институт тонкоиосова 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 2-ОК 2-ТИООКСОГЕКСАГИДРО, 3, 5-ТРИАЗИН ЛИ ХЮ КР+2 КОН 1 Д 1 П,1,г . 11 НР," 9" НС, Лн Яизоамил);л; Г - Н и Г - арил; 5-Мет. пл. 72) Авторы изобретения М. М. Донская 1) Заявитель Московский ордена Трудо химической техно1Изобретение способствует улучшению способа получения замешенных 2-оксо- и 2-тиооксогексагидро, 3, 5-триазинов, которые могут найти применение в качестве химикатов-добавок для полимерных материалов.Известен способ получения замещенных 2-оксо- или 2-тиооксогексагидро, 3, 5-триазинов конденсацией моно- или дизамещенных мочевин или тиомочевин с формальдегидом и первичным алифатическим амином в водной среде или среде органического растворителя,Полученные известным методом гексагидро, 3, 5-триазин-тионы часто содержат трудноотделимую примесь тиомочевины, и целевые продукты в большинстве своем выделяются из реакционной массы после отгонки растворителя или выпаривания воды в виде масел, кристаллизующихся в течение нескольких недель.С целью повышения чистоты целевого продукта предлагается бис-(алкоксиметил)- алкиламин подвергать взаимодействию с мочевиной или тиомочевиной, или их производными,Предложенный способ позволяет получать быстрокристаллизующиеся из реакционной массы продукты, липенные примесей исходных веществ и не требующие перекристаллизацпи. Реакция проходит по следующей смме: где К - алкил (этил, изобутил,Х - Я, О; Г - Г - Н, алкил, арид Г-алкил, арил; Г - алкил иГ" - алкил, циклоалкил, бензил.Способ заключается в нагревании в течесние 5 - 30 моин бис-(алкоксиметил)-алкиламина с мочевиной или тиомочевиной прн20 70 в 80 до получения однородной жидкости.При охлаждении реакционной массы до комнатной температуры с высокими выходамивь 1 деляются бесцветные кристаллические продукты, не требующие для своей очистки перекристаллизаций.Получены следующие соединения:тилгексагидро, 3, 5-триазинтион,169 - 170 С, (выход 80%).5-н-Бутилгексагидро, 3, 5-триазнн-тион,зО т. пл, 167 в 1"С (выход 78% ).Корректор Л. Котова Редактор Е. Дайч Заказ 38 ПО Изд,1136 Тираж 529ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное МОТ, Загорский филиал 35-Циклогекснлгексагидро, 3, 5-триазин 2 тион, т. пл. 157 - 158 С (выход 45%).1-Фенил-метилгексагидро, 3, 5-триазин 2 тио, т. пл. 165 - 166 С (выход 82%).1-Фенил, 5-диметилгексагидро, 3, 5-триазин-тион, т, пл. 83 - 84 С (выход 75%).5-Метилгексагидро, 3, 5-триазин-он, т. пл. 189 - 190 С (выход 51%).5-п-бутилгексагидро, 3, 5-триазин-он, т. пл. 157 - 158 С (выход 65%) .1-Фенил-метилгексагидро, 3, 5-триазин-он, т. пл, 169 - 171 С (выход 60%),П р и м е р 1. 5-Метилгексагидро, 3, 5-триазин-тион.Смесь 216 г (1,1 моль) бис-(изобутоксиметил) -метиламина с 76 г (1 моль) тиомочевины и 70 мл воды перемешивают при 70 - 80 С до получения гомогенного раствора. После этого реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, выделившиеся бесцветные кристаллы отфильтровывают, промывают ацетоном и высушивают в вакуумэксикаторе. Получают 105 г (80%) 5-метилгексагидро, 3, 5-триазин-тиона в виде бесцветного кристаллического вещества с т. пл.167 в 1 С.Найдено, %: С 37,05; Н 6,87; М 32,13;5 24,43.Вычислено, %: С 36,62; Н 6,91; Х 32,03;5 24,44.П р и м е р 2. 5-н-Бутилгексагидро, 3, 5-триазин-тион.К раствору 3, 1 г (0,04 моль) тиомочевины в 96 "/о -пом этаноле прибавляют 11 г 4(0,045 моль) бис- (нзобутоксиметил) -н-бутиламина и 10 мл бензола. Полученную смесь нагревают 3 час на кипящей водяной бане. Выпавшие при охлаждении до комнатной темпе ратуры кристаллы отфильтровывают, промывают ацетоном и высушивают. Получают 5,5 г (78%) 5-н-бутилгексагидро, 3, 5-триазин-тиона с т. пл. 166 - 167 С.Найдено, %: С 48,61; Н 8,82; 5 18,42.1 о Вычислено, %: С 48,52; Н 8,53; с 1 18,45.П р и м е р 3, 5-Метилгексагидро, 3, 5-триазин-он.Смесь 11 г (0,05 моль) бис-(изобутоксиметил)-метиламина, 3 г (0,05 моль) мочевины и 15 3 мл воды нагревают на кипящей водянойбане до получения гомогенного раствора. Затем охлаждают до комнатной температуры и путем добавления эфира выделяют 2,8 г (51%) 5-метилгексагидро, 3, 5-триазин 2-она в виде бесцветного кристаллическогопродукта с т. пл. 189 - 190 С.Найдено, %: С 41,33; Н 7,73.Вычислено, %: С 41,73; Н 7,88. 25 Предмет изобретения Способ получения замещенных 2-оксо- или2-тиооксогексагидро, 3, 5-триазинов, отличаюи(ийся тем, что, с целью повышения чи О стоты целевого продукта, бис-(алкоксиметил) -алкиламин подвергают взаимодействию с мочевиной или тиомочевиной, или их производными с последующим выделением целевого продукта известными приемами.