Способ получения транс, транс=8, 10=додекадиен=1=ола

(11) 456516" Союз Советских Социалистических РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУосударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изооретенийн открытий 3) Приоритет3) Опубликовано 05.12.76. БюллетеньУДК 547 3607(088 8) а опубликования описания 25.02.77(71) Заяв Целковский филиал Всесоюзного научно - исследовательского института химических средств защиты растений 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС, ТРАНС -ДОДЕКАДИЕН-ОЛА способу получениянно транс. транс - 8, яемого в сельском нового ацеталя и выделениемзвестными приемами,Предложенный способ вкл Изобретение относитсяненасыщенных спиртов, а им10 - додекадиен - 1 - ола, примхозяйстве евог ет меньшее число стадии исключа 5 разделения изом уже имеет гран связей. Общий вь Пример,сухого чистого аредующегоя кислотадвойных6%,ет необходимость послеров, так как сорбиновс, транс - конфигурациюкод целевого продуктаВсе опыты проводят в тен способ получения т с, транс,1 клоп ом альдегидом вобработкой 48% - ным расты и взаимодейатмос ере творитеона, используя сухие К сусл ра при в 300 яв 50 зии 4,46 г алюмогидрида питиавляют раствор 11 г сорбиномл эфира с такой скорость йк эфи ты-додекадиен - 1 - ола конденсациеи ци р пилмагнийбромида с транс - кротоновытетрагидрофуране последующей4-циклопропил-бутен 4-олавором бромистоводородной кислотствием полученного гомоаллилбромида с реактивом Гриньяра.Известный способ трудоемок и позволяет получить только смесь изомеров, которую необходимо разделить, с общим выходом целевого продукта по всем стадиям 27%.С целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта предлагается природную транс, транс - сорбиновую кислоту последовательно восстанавливать алюмогидридом лития, бромировать трехбромистым фосфором в пиридине, выделять 1 - бром - 2,4 - гексадиен, обрабатывать его реактивом Гриньяра, полученным пои взаимодействии тетрагидропираноксигексилбромида с магнием, с последующим гидролизом образовавшегося динаблюдалось равномерное кипение эфную смесь перемешивают 1 час прилаждают до 0 - 5 С, подкисляют 10 кислотой до рН 1, обрабатьвают эфпенные экстракты промьвают насьпцром хлористого натрия, сушат сульфотгоняют ргстворитель, кристаллизуюгексана и получают 7,21 г (75%) 2,4 -- ола, т,пл. 30 - 30,5 С,Найдено,%: С 73,28; Н 10,29.С 6 Н 10 О.Вьгщслено,%: С 73,46; Н 10,2,(сопряженные - С==С - ); 990 (транс - НС=СН - ) .К 7 г 2,4 - гексадиен - 1 - ола в 60 мл эфира и0,15 мл пиридина при - 10 С прибавляют 2,25 млтрехбромистого фосфора, постепенно нагревают до20 - 22 С, затем 2 час при 36 С, охлаждают до 0 С,разлагают водой, экстрагируют эфиром, промываютэкстракт насыщенным раствором хлористого натрия, сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель, перегоняют остаток в вакууме и выделяют9,19 г (80%) 1 - бром - 2,4 - гексадиена, т,кип48 - 49 С/5 - 6 мм.Найдено,%: С 44,58; Н 5,71; Вг 49,3,СЕ 1 а Вг.Вычислено, %: С 44,7; Н 5,63; Вг 49,62.ИК - спектр, см 1: 3020 (=СН - СНз - ); 16601625 ( - С=С - ); 990 (транс - НС = СН - ); 575 (С-Вг) . Формула изобретения Способ получения транс, транс - 8,10 - додекади.15 ен - 1 - ола, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, природную транс, транс - сорбиновую кислоту последовательно восстанавливают алюмогидридом лития, бромируют, выделяют 1 - бром - 2,4 - гексадиен, который обрабатывают реактивомГриньяра, полученным взаимодействием тетрагидропираноксигексилбромида с магнием, с последующим гидролизом образовавшегося диенового ацеталя и выделением целевого продукта известны 2 б ми приемами,К реактиву Гриньяра (из 0,66 г магния и 7,2 г тетрагидропиранок сигексилбромида в тетрагидрофуране) при температуре от - 5 до 0 С прикапывают раствор 4,35 г 1 - бром - 2,4 - гексадиена в 15 мл тетрагидрофурана, перемешивают 2 час при 20 - 22 С, охламсцают до 0 С, подкисляют 10% - ной ссстяной кислотой, экстрагируют эфиром, промываСоставитель М. Меркулова ехРед 3 Фа Рсдзкзор Т. 111 аргалова Корректор Б, вегас Заказ 5748/2; 1 ираж 575 Подписное 1 НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д.4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ют экстракт насыщенным раствором хлористогонатрия, сушат сульфатом магния, удаляют растворитель, омыляют остаток н - толуолсульфокислотойв водном метаноле и выделяют 2,9 г (60%) транс,транс - 8,10 - додекадиен - 1 - ола препаративной тонкослойной хроматографией на кремневой кислоте всистеме гексан:эфир (2:1),ИК - спектр см 1: 3368 (ОН); 1060 (ЬОН);990 (транс - НС=СН - 1.1 О