Способ получения 2, 6-диметил-4трет-бутилацетофенона

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ нн 455938 Союз Советских Социалистических Республик(51) Ч вки1924754/23-4 исоединением Государственный комитет Совета Министров СССР(5 юллетень1 публиковано 05,01.75 ло делам изобретений и открытий. Морящев, И. И. Сидо В. М. Рассамак тем ьев,ьского ов, Е, Х. Френклах, В, И, А на и В, П. Терешкинаюзного научно-исследовате альных душистых вещест 1) Заявительин Калужскии филиал Всесо тута синтетических и нату 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИМЕТИЛ-ТРЕТ-БУТИЛАЦЕТОФ ЕНОНА2,6-диметил ется промежутомускуса - кетонства. Известен способ получения 2,6-диметил- 5 трет-бутилацетофенона ацилированием 1,3-диметил-трет-бутилбензола уксусным ангидридом в присутствии хлористого алюминия при температуре до 60 С.Процесс ведут в течение 7 - 8целевого продукта на вступивший1,3-диметил-трет-бутилбензол50%.Недостатком известного способа является сравнительно низкий выход целевого продук та, большая продолжительность процесса, а также невозможность единовременной загрузки реагентов. Иначе происходит саморазогревание и выброс, в связи с чем реакцию ведут при медленном введении уксусного ангидри да и хлористого алюминия. Кроме того, вследствие высокой деалкилирующей способности хлористого алюминия 1,3-диметил-третбутилбензол частично деалкилируется, что ведет к образованию большого количества ао бочных продуктов.С целью устранения вышеуказанных недо-. статков предложен способ получения 2,6-диметил-трет-бутилацетофенона, отличительная особенность которого состоит в том, что 30 час, выход 10 в реакцию составляет трет-бутилацетофенона являчным продуктом в синтезе а - ценного душистого вещев качестве катализатора используют хлористый цинк или хлорное железо и процесс ведут при температуре 40 - 100 С и мольном соотношении 1,3-диметил- трет - бутилбензол; : уксусный ангидрид; катализатор=1: (0,5 - 0,8): (0,3 - 0,6). При использовании хлористого цинка процесс ведут преимущественно при температуре 90 С и мольном соотношении 1,3-диметил-трет-бутилбензол: уксусный ангидрид: хлористый цинк=1: 0,6: 0,36, а при использовании хлорного железа - при температуре 60 - 65 С и мольном соотношении 1,3- диметил-трет-бутилбензол: уксусный ангидрид; хлорное железо=1: 0,7: 0,27.Предложенный способ прост в исполнении и позволяет увеличить выход целевого продукта до 88%, сократить время реакции до двух часов и исключить деалкилирующее действие катализатора.Пример 1. Смесь из 1,5 вес. ч. 96%-ного 1,3 - диметил - 5 - трет-бутилбензола, 0,5 вес. ч. хлористого цинка и 0,6 вес. ч. уксусного ангидрида при перемешивании нагревают до 90 С. При этой температуре ее выдерживают еще 2 час. Затем массу охлаждают до 20 С, промывают водой, солевым раствором и нейтрализуют 10%-ным раствором едкого натра при нагревании до 90 С. Получают 1,62 вес. ч. технического продукта ацилирования, содержащего 42% 2,6-диметил 4-трет-бутилацето455938 Составитель Р. Марголина Корректор Е, Рогайлина Редактор Н. Вирко Техред Е. Борисова Заказ 952/4 Изд. Юо 408 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб. д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 фенона и 53,7% 1,3-диметил-трет-бутилбензола. После вакуум-ректификации получают 0,67 вес. ч. 97,2%-ного 2,6-диметил-трет-бутилацетофенона с т. пл. 45 и 0,882 вес, ч, 96,6%-ного 1,3-диметил-трет-бутилбензола, который используется для повторного ацилирования,Выход от теории, считая на вступивший в реакцию 1,3-диметил-трет-бутилбензол, составляет 87,9%.П р и м е р 2. К 1,5 вес. ч. 96%-ного 1,3-диметил-трет-бутилбензола добавляют 0,4 вес. ч. безводного хлорного железа и при температуре 18 - 25 С приливают 0,65 вес, ч. уксусного ангидрида. Реакционную массу перемешивают 1 час при температуре 60 - 65 С. Полученный продукт ацилирования отмывают от хлорного железа 10%-ным раствором соляной кислоты, промывают 10/,-ным солевым раствором и нейтрализуют 10%-ным раствором едкого патра при температуре до 90 С,После ректификации технического продукта ацилирования получают 0,7 вес. ч, 95%-ного 1,3-диметил-трет-бутилбензола, который используется для повторного ацилирования, и 0,8 вес. ч. 2,6-диметил-трет-бутилацетофенона с т. пл. 44 - 45 С. Выход, считая на вступивший в реакцию 1,3-диметил-трет-бутилбензол, составляет 82%. Предмет изобретения5 1, Способ получения 2,6-диметил-трет-бутилацетофенона ацилированием 1,3-диметил-трет-бутилбензола уксусным ангидридом при нагревании в присутствии катализатора и выделением целевого продукта известными 10 приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют хлористый цинк нли хлорное железо и процесс ведут при температуре 40 - 15 100 С и мольном соотношении 1,3-диметилтрет-бутлбензол: уксусный ангидрид: катализатор=1: (0,5 - 0,8): (0,3 - 0,6).2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что при использовании хлористого цинка про цесс ведут при температуре 90 С и мольномсоотношении 1,3-диметил-трет-бутилбензол: : уксусный ангидрид; хлористый цинк= =1: 0,6: 0,36.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, 25 что при использовании хлорного железа процесс ведут при температуре 60 - 65 С и мольном соотношении 1,3-диметил-трет-бутилбензол: уксусный ангидрид: хлорное железо=1: 0,7: 0,27.