Способ получения медных комплексов орто-нитрозофенолов

осударственный комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытии(53) УД 7,564.2.07088.8) та опубликования описания 15.0-1.75 оры(71) Заявител Сибирский технологический инсти ПОЛУЧЕНИЯ МЕДНЪХ КОМРТОН ИТРОЗОФ ЕНОЛОВ 54) СОВ 2. Лиалет-бутилтрет-оутиРеакция огичцо предыдущему из фенола получают 6-иитроьфеььол; т. пл. 80 - 83 С; проводилась в чистом Приме4-хьстпл- зо-метил- выход 70% этиленгл 1 к ле. р 3, 6,9 г (0,1 лоль) цитрпта цат ,1 льоль) уксусцокислой меди (мо Прпхрця 20 г Изооретение относится к спосооу получения медных комплексов ортонитрозофецолов - полупродуктов для синтеза ортоиитрозофсиолов, применяемых в качестве аналитических реактивов и экстрагеитов известных металлов. Б1 Лзвестеи способ получения этих соединений путем взаимодействия соответствующего фенола с нитритом натрия и солью меди в среде водного раствора органического растворителя, смешивающегося с водой (уксусцая кисло та). Однако использование этого растворителя приводит к значительной продолжительности процесса (2 - 14 суток), а также не позволяет получать наиболее цецць 1 е продукты, в частности медные комплексы одноядерных, 15 одноатомиых ортоь итрозофенолов.Для устранения указанных недостатков предложен способ получения медных комплексов ортонитрозофеполов, в котором фенол обрабатывают нитритом натрия и уксусцокис лой медью в этилецгликоле или его смеси с растворителем из ряда: алифатический спирт, ацетоь, диоксан.Наилучшие результаты получают при использовании смеси этиленгликоля с изопрош ловым спиртом.Из полученных комплексов ортоцитрозофеиолы могут быть выделены различными способами, в частности, при подкислении последних минеральными кислотами.30 П р и м е р 1. 22 г 4-метьп-и, и-диметилбензпл)-фенола прибавляют к смеси 7 г иитрита натрия, 20 г кристаллической уксусно- кислой меди и 0,5 г едкого кали с 100 льл этилеигликоля и 100 лл изопропилового спирта. Смесь нагревают при перемешивании при 80 С 1 час, прибавляют еще 7 г цитрита натрия и продолжают нагревать еще 0,5 час, выливают в 300,чл воды. фильтру 1 от, промывают горячей водой и сушат на воздухе, Полученный медный комплекс растирают в порошок, промывают иа стеклянном фильтре 50 льл петролсйного эфира, сушат, переводят в бензольный раствор и разлагают встряхиванием с 5%-ной соляной кислотой, Окраска органической фазьс при этом меняется от фиолетовой до темцожелтой. Бензол испаряют, получают 13,7 г 6-цитрозо- метил- (о, сх-ди метилбецзил) -фе. иола. Выход 53%. Продукт представляет собой вязку 1 о темно-коричневую массу, затвердсвающую при длительном стоянии.455095 Предмет изобретения Сос 1 авптсль ф. Нацибуллин Тскрсд Е. БорисоваРедактор Л. Герасимова Коррскзор Е. Кашина Изд. М 1981 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственпого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д, 4/5Заказ 128 Обл, тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли ногидрат) растворяют в смеси 100 лл этиленгликоля н 100 лсл изопропилового спирта, прибавляют 22,6 г (0,1 лоль) 4-метил-(а, а-диметилбензил)-фенола, перемешивают при 75 - 80 С 1 час, прибавляют еще 6,9 г (0,1 моль) нитрита натрия, нагревают 1 час, выливают в 500 лл воды, фильтруют, промывают 500 л 1 л воды и сушат на воздухе. Выход 34,5 г (91 о/о).Найдено, %. Си 16,35,Вычислено, %. Си 16,86.П р и и е р 4, Аналогично предыдущему из О, лоль 4-метил-трет-бутилфенола в 200 гил этиленгли кол я получают медный комплекс +-метил-трет-бутил-нитрозофенола с выходом 95%.Н а й дено, %: Си 19,39.Вычислено, %: Сц 20,18,Для смесей этиленглнколя с другими растворителями (равные объемы) выходы составляют, о/о, с:Изопропиловым спиртом 95 Этиловь 1 м спиртом 93 Диоксаном 93 Ацетоном 87П р и м е р 5. Аналогично примеру 3 иза-трет-бутилфенола получают медный ком плекс 2-нитрозо-третутилфенола. Выход95/,. УФ-спектр (в воде), нм: лмавс 335; 510, Ьавс 3401 530. Способ получения медных комплексов ортонитрозофенолов взаимодействием фенола нитритом натрия и уксуснокислой медью в средеорганического растворителя, смешива ющегося15 с водой, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и расширения ассортимента получаемых продуктов,в качестве органического растворителя используют этиленгликоль или его смеси с одним из2 О веществ: алифатический спирт, ацетон, диоксан,