Способ получения 1-арилиденаминогидантоина

Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(45) Дата опубликования описания 28 10 76(51) М, Кл.С 07 О 233/72 А 61 К 31/395 Государственный комнтет Совета Мнннстров СССР по делам изобретений н открытий(72) Авторы изобретения Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза АН Латвийской ССРгде К - арил,Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-арилиденамино. гидантоинов общей формулы где Р - арил. 10Указанные соединения применяют в производстве нитрофурановых производных 1-аминогидантоина, например 1-(5-нитро-фурилакрилидена), аминогидантоина (фурагина), 1- -( 5-нитро-фурфурилидена), аминогидантои на(фурадонина) и др.Известен способ получения 1-арилиденаминогидантоинов алкилированием 1- бензилиденсемикарбазида монохлоруксусной кислотой с образованием 1-бензилиден-семикарбазидоуксусной кислоты, которую в кислой среде подвергают циклизации в соответствующее производное 1-аминогидантоина, Алкилирование проводят в спирте, в присутствии этилата натрия, К реакционной смеси постепенно 25 2в течение 2 час прибавляют спиртовый раствор монохлоруксусной кислоты. Продолжительность реакции алкилирования 6 час. Биклизацию 1-бензилиден-семикарбазидоуксусной кислоты в 1-бензилиденаминогидантоин осуществляют 25%-ной серной кислотой.Недостатками известного способа являются сложность технологического процесса, необходимость использования такого опасного химиката, как металлический натрий, применение реагентов в большом избытке (например, соотношение между 1-бензилиденсемикарбазидом, монохлоруксусной кислотой и натрием равно 1;2:4) 1 Ц .С целью упрощения технологии процесса предложено алкилирование проводить в присутствии едкого натра или едкого кали.Предлагаемый способ получения 1-арилиденаминогидантоина обшей формулызаключается в том, что 1-арилиденсемикарбазид обшей формулыО1 ИН=.вйН - С-Н2алкилируют монохлоруксусной кислотой в присутствии едкого натра или едкого кали пре.имущественно при соотношении между производным семикарбазида, монохлоруксуснойкислотой и едким натром или едким кали,равном 1,0;1,5:3,0, и циклизацию 1-арилиден-семикарбазидоуксусной кислоты проводят в среде 50%-ной серной кислоты,П р и м е р, Получение 1-бензилиденаминогидантоина,а) 1-Бензилиден-семикарбазидоуксусная кислота.К раствору 60 г (1,5 моль) едкогонатра в 1,2 л 95%-ного этилового спиртаприбавляют при 55-60 С и перемешивании81,5 г ( 0,5 моль) 1-бензилиденсемикарбазида и раствор 70,5 г (0,75 моль) монохлоруксусной кислоты в 120 мл этиловогоспирта, Реакционную смесь перемешиваютпри этой же температуре 30 мин, затем кипятят 1,5 час и отгоняют этиловый спирт,который используют в последующих синтезах,Далее к сухому остатку добавляют 1,5 лгорячей воды и перемешивают. После этогоИфильтруют непрореагировавший 1-бензилиденсемикарбазид (21,5 г), который присоединяют к последующим синтезам, Фильтрат охлаждают и подкисляют концентрированной соляной кислотой (65 мл), Осадок фильтруюти промывают водой. Получают 72,4 г(89%,считая на 1-бензилиденсемикарбазид) 1 --бензилиден-семикарбазидоуксусной кислооты, т,пл. 233 С (после кристаллизации изоводы; т, пл, 23 9-2 41 С) .б) 1-Бензилиденаминогидантоин,Смесь 22, 1 (О, 1 моль) технической 1-бензилид ен-с емикарбазидоуксусной кислоты, 200 мл 50%-ной серной кислоты и 20 млизопропилового спирта нагревают при перемешивании на водяной бане в течение 2 час,затем прибавляют 600 мл горячей воды,охлаждают и осадок фильтруют, Выход 197 4-бензилиденаминогидантоина 15,6 г (76,8%),о от.пл, 246 С; т,пл, 249-252 С (патентЧССР103668).Формула изобретенияСпособ получения 1-арилиденаминогидантоина обшей формулыВ ОН=К-М - 1 Н1 11Кгде Ы - арил,алкилированием 1-арилиденсемикарбазидовформулыО9Мн=щн-мн2где к - арил,монохлоруксусной кислотой с последующей циклизацией 1-аралиден- семикарбазидоуксусной кислоты в кислой среде, о т л ич а ю ш и й с я тем, что, с целью упроц;ения технологии процесса алкилирование проводят в присутствии едкого натра илиедкого кали,2, Способ по п. 1, отличающийс я тем, что процесс проводят при мольчом соотношении между производным семикарбазида, монохлоруксусной кислотой и едким натрем или едким кали, равном 1,0:1,5 : 3,0.3, Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а юш и й с я тем, что циклизацию 1-арилиден- семикарбазидоуксусной кислоты проводятв соеде 50%-ной серной кислоты.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1, Патент ЧССР103668, кл,12 о 17/03,15,09,61 г. (прототип).Составитель Г, ЖуковаРедактор 3, Бородкина Техред О. Луговая Корректор А. ЛакидаЗаказ 5059/386 Тираж 575 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4