Способ получения мононитробензойных кислот

") 455094 О П И С А "НИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М.Кл, С 07 с 7946 Гасударстееиный комитет 6 авета Министров СССР иа делам изооретеиий и атирытий(088.8) Дата опубликования описания 19.05.75(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОНИТРОБЕНЗОЙ КИСЛО ляется не я тем, что виде водной ого железа ванин в водипохлорита.щелочного а для улучвеществ до гитробензойпродукта до в эмтльсшо ЛВ. например Изобретение относится к способу получения цитробензойных кислот, применяющихся в производстве органических красителей, химико-фармацевтических препаратов, маномеров для термостойких волокон, для регенерации олова из отходов.Существующие промышленные способы получения нитробензойных кислот основаны на окислении цитроалкилбензолов и нитроацетофенонов или на нитровании бензойной кислоты. Недостатками их является применение сравнительно дорогих или дефицитных видав сырья, например соединений хрома, в качестве окислителей, использование таких агрессивных окислителей, как азотная кислота, необходимость праведения окисления при длительном нагревании при высоких температурах и давлениях в агрессивной среде, что ведет к оомолению, образованию ядовитых побочных продуктов, например окислов азота, быстрому разрушению аппаратуры и снижению выхада целевого продукта.Известен способ получеция цитробецзойцых кислот путем окисления метаокиси, являющейся продуктом отхода производства левомицетица и содержащей окиси иитростирола, гипохлоритов, кальция в присутствии солей двухвалецтизого железа, в водной среде. Для процесса исходное сырье загружают в аппарат, Выход продукта около 917 с. Недостаткам такого способа я высокий выход продукта.Поставленная цель достигаетс плохо растворимую метаокись в эмульсии с солями двухвалентн постепенно вводят при перемеши ный раствор или суспензиц г Можно использовать гипохлорит или щелочноземельного металла, щения контакта реагирующих 0,1 - 0,5 вес. %. ПАВ, например 1 ные кислоты. Это повысит выхсд 99 Юо,15 Разделение л- и л-нитробензойцых кислотпроизводят по известному способу.Предлагаемый способ получения мононитробензойных кислот выгоден и в технико-экономическом отношении. Практически все ве О щества, применяемые в процессе, нсдефицитны, дешевы ц являются мцоготонцажцымц отходами производства. Метаокцсь является крупнотоннажным отходам химико-фармацевтической промышленности.25 Для переведения метаокисцможно использовать и другие ПОП.П р ц м е р 1. В 10 мл воды растворяют0,1 г смачивателя ОП(можно заменить 30 ОПили ОП) и 1,5 г Ге 50, 7 Н 20. В по455094 Предмет изобретен ия Составитель Т. Лавриненко Текред Г. Васильева Корректор А. Васильева Редактор Л. Герасимова Заказ ЛЪ 79 Изд. М 1999 Тираж 505 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., 4/5МОТ, Загорский цех 3лученный раствор вводят 1,5 метаокиси, смесь взбалтывают до образования однородной эмульсии, которую затем медленно в течение 10 мин при комнатной температуре и перемешивании приливают к 35 мл водного раствора гипохлорита натрия, содержащего 85,1 г/л активного хлора и 2 г кальцинирован 1 ной соды. Затем реакционную омесь кипятят 20 мин с обратным холодильником и фильтруют, Осадок промывают 10 мл горячей воды. Соединенные фильтрат и промывную воду подкисляют соляной кислотой, выпавшуго смесь нитробензойных кислот охлаждают до комнатгной температуры, фильтруют, промывают 10 мл холодной воды, сушат и взвешивают.Выход 1,49 г (99,33 вес. о/о от веса взятой метаокиси) .При,мер 2. К суспензии 0,2 г смеси нитробензойных кислот ,в растворе 2 г Ре 504 7 Н 20 в 20 воды вводят 2 г метаокиси и взбалтыванием достига 1 от однородного смешивания всех компонентов смеси. Смесь при комнатной температуре и перемешивании в течение 10 мин приливают к 35 мл водного раствор а гипохлорита натрия, содержащего 85,1 г/л активного хлора и 2 г кальцинированной соды. Затем реакционную массу обраба. тывают, как в примере 1. Выход смеси нитробензойных кислот 1,99 г (99,5%).П р и м е,р 3. К раствору 25 г Ре 504 7 НвО в 100 мл воды приливают 0,5 г смачивателя НБ, растворенного в 10 мл воды, В полученную смесь цри интенсивном механическом перемешввании (1000 - 1500 об/мин пропеллерной мешалки) медленно вводят 40 г мета- окиси. Образовавшу 1 ося эмульсию медленно при персмешивапии вводят в 500 мл водной взвеси хлорной извести, содержащей 110 - 120 г/л гипохлорита кальция и 30 г/л свободной гидроокиси кальция. Реакционную массу перемешивают 1 О мин и переносят в 5 колбу с обратным холодильником, в которойкипятят ее в течение 20 мин, после чего без охлаждения фильтруют, Охлажденный фильтрат подкисляют соляной кислотой, выпавшие нитробензойные,кислоты отфильтровываю ют; промывают холодной водой и сушат. Выход смеси нитробензойных кислот 39,5 г (987 о/о).После разделения известным способом получены технические кислоты: гг-нитробензой ная 22,3 г (56,4%); т. пл. 233 - -235 С; м-нитробензойная 17,2 (43,6%); т. пл. 143 - 144 С. 1. Способ получения монопитробензойныхкислот путем окисления смесей, содержащихокиси нитростироланапример метаокиси, являющейся отходом производства левомицетина, гипохлоритом, в присутствии солей двух,; валентного железа в водной среде, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения выходапродукта, метаокись в виде водной эмульсиис солями двухвалентного железа постепенновводят в водный раствор или суспензию гипохлорита.2. Способ по п. 1, отличаощийся тем, чтоиспользуют гипохлорит щелочного или щелочноземельного металла,3. Способ по пп. 1 и 2, отггичагошийся тем,з 5 что, процесс ведут в присутствии ПАВ, например нитробензойных кислот в количестве0,1 - 0,5 вес. о/о.