Способ получения 5-этилиденнорборнена

Союз Советских Социалистических Республик(51) М С 07 с 1 З 4 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий(32) Приоритет Бюллетень Ье 4исания 27.02.75 убликовано 25.12,74. Л. Нахшунова, М. М, Савельев, И. С. КоломникМ. Е. Вольпин и А. ф, ПлатэМосковский государственный университет им. М. А. Беликова,) Заявител. Лом 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ЭТИЛИДЕННОРБОРНЕ соотношении ка н 0,005 - 0,5.Изомеризацшо проводят в атмосфере технического азота или аргона при 60 в 1 С. Вре мя реакции 0,5 - 40 час.Винилциклогексен, присутствующий какпримесь в 5-винилнорборнене, заметно не влияет на скорость изомеризацпи, а тетрагидроинден начинает замедлять реакцшо прп со держании его в 5-винилнорборнене лишь свыше 4 о/оАнализируют продукты изомеризации методом газо-жидкостной хроматографии.П р и м е р 1. 3 мл (22,2 ммоль) 5-винпл норборнена (ВН), 200 мг (0,89 ммоль)К 1 С 1 з ЗНзО и 6 мл диметилформампда нагревают в колбе, снабженной обратным холодильником, в атмосфере азота при 100 С. Через 0,5 час содержание 5-этплиденнорборнена 20 (ЭН) в катализате составляет 58%, через1 час 75%. Состав каталпзата через 2 час: ЭН 92/о и исходный ВН 8%.Пример 2. 0,3 мл (2,2 ммоль) ВН, 20 мг(0,04 ммоль) К 1 С 1 з ЗНзО и 0,4 мл бензонп трила нагревают в запаянной ампуле в атмосфере азота при 100 С в течение 2 час. Состав катализата: ЭН 95% и исходный ВН 5/о.Пример 3. 0,3 мл (2,2 ммоль) ВН, 60 мг(0,11 ммоль) комплекса К 1 тС 1 з ЗР 1 СХ и 30 1,5 мл бензонитрила нагревают в запаянной Известен способ получения 5-этилиденнорборнена изомеризацией 5-винилнорборнена в присутствии катализатора - пентакарбонила железа с добавкой оснований. Однако при осуществлении способа необходимо работать в атмосфере абсолютно сухого инертного газа, использовать очень чистый исходный 5-винилнорборнен, кроме того, катализатор очень токсичен.С целью упрощения процесса, предлагается изомеризацию 5-винилнорборнена проводить в присутствии соединений родия,В качестве катализаторов можно использовать соли трехвалентного родня, например треххлористый родий, а также ацетонитрильный и бензонитрильный комплексы трехвалентного родия, При этом в качестве растворителя применяют апротонные полярные растворители, способные к комплексованию с соединениями родия, например диметилформамид, диметилацетамид, ацетонитрил, бензонитрил и другие.В качестве катализаторов можно также использовать фосфиновые комплесы одновалентного родия, например (Р 1 зР) з К 1 С 1, (Р 1 зР) К 1 т(СО) зС 1, (Р 1 тзР) Д 1 НС 1 з. Их можно употреблять в различных органических растворителях, в том числе и неполярных.Концентрация катализатора в растворе составляет 0,001 - 0,1 моль/л при мольном тализатор: 5-винилнорборнеСоставитель А. Орлов Техред Т. Миронова Корректор Н. Лебедева Редактор О, Кузнецова Заказ 250/1 Изд. М 230 Тираж 506 Подписное Ц 1;ИИПИ Государственного: омггг а овета Министров СССР по делам нзоб етенпй и огкрытий Москва, Ж, Раускан наб., д. 4/5Типографии, пр С.;уновз, 2 амгуле в атмосфере азота при 120"С в течение 2 час. Состав катализата; ЗН 94% и исходный ВН 6%,П р и м е р 4. 0,3 мл (2,2 ммоль) В 1-1, 40 мг (0,11 ммоль) комплекса КЬС 1 з ЗСНзСМ и 1,5 мл ацетопитрила нагревают в запаянной ампуле в атмосфере азота при 120 С в течение 2 час, Состав каталпзата; ЗН 94% и исходный ВН 6%.Пример 5, 0,3 мл (2,2 ммоль) ВН, 80 мг (0,09 ммоль) (Р 11 зР)зКЬС 1, 3 мл бспзола и 1 мл этанола нагревают в запаянной ампуле в атмосфере азота при 120 С в теченпс 40 час, Состав катализата: ЗН 71% и исходный ВН 29%П р и м е р 6. 0,1 мл (0,7 ммоль) ВН 240 мг (0,26 ммоль) (Р 1 чзР) ДЬС 1 1 мл этанола и 7 мл бензола нагревают в атмосфере азота при 100 С в течение 17 час. Состав катализата: ЗН 91% и исходный ВН 9%; Пр едм ет изобретения1. Способ получения 5-этилиденнорборненаизомеризацией 5-винилнорборнена в присутствии катализатора, отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса, в качестве10 катализатора используют соединения родня,2. Сгособ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве катализатора применяют солиплп комплексы трехвалентного родия в средеполярного апротонного растворителя,15 3. Способ по п, 1, отличающийся тем,что в качестве катализатора используют фосфиновый комплекс одновалентного родня.