Способ адсорбционной деэроматизации углеводородов

О П И С А Н И Е (и) 443854ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ Союз Советских Социалистическихисоединением заявки Ме Государст еенный комитетовета Министров СССРо делам изобретенийи открытий 2) Приоритет 3) УДК 665 66Опубликовано 25.09.74. Бюллетень Ме эта опуоликоваш;я описания 22.04.7 2) Авторы изобретения(5 ОБ деарома- глеводоо в нефИзобретение о тизации при раз родных смесей и техимической пр Известен пр способ деаромат рафинов на алютносится к способам делении сложных может быть примене омышленности.о мышленный адсор изации жидких и тв мосиликатных адсор бционныирдых пабентах. Указанный процесс является цикличным и состоит из стадий адсорбции ароматических углеводородов сырья на алюмосиликатной крошечке при 20 - 30 С, удалении компонентов сырья, заполняющих промежутки между гранулами крошки и смачивающих ее поверхность, с помощью газа (пропана) и окислительной регенерации адсорбента. При обработке алюмосиликатной крошки пропаном происходит также неглубокая десорбция адсорбирова ных углеводородов сырья, преимущественно,парафиновых. При этом выход очищенного продукта в процессе составляет 91%. Перед регенерацией на крошке остается до 8 Ъ углеводородов сырья (в основном ароматических), которые выжигаются на стадии регенерации. Непосредственно рабочий цикл, представляющий собой период межрегенерацпонной службы адсорбента, составляет 24 - 30 час.Известный способ имеет ряд особенностей: очень короткий межрегенерационный период (24 - 30 час); низкий выход очищенного деароматизированного продукта (91); большие энергетические расходы за счет выжига при регенерации; большие энергетические расходы за счет необходимости частых непроизво дительных нагревов и охлаждений адсорбентаперед регенерацией и после нее.Целью изобретения является создание условий при глубокой адсорбционной деароматизации углеводородных смесей, обеспечиваю щих существенное увеличение межрегенерационного периода адсорбента, повышение выхода очищенного деароматизированного продукта и снижение потерь ароматических углеводородов сырья.15 Поставленная цель достигается тем, чтопосле стадии адсорбции проводят регенерацию адсорбента путем десорбции поглощенных алюмоспликатным адсорбентом ароматических углеводородов смесью водяного пара с инерт ным углеводородным газом, взятых в объемном соотношении 0,1 - 0,8: 1, при 260 - 400 С, а затем адсорбент, не подвергнутый окислительной регенерации, используют снова в процессе эдсорбции.25 Сырье, например парафины,керосин и другие, подают на стадии адсорбции при 20 - 70 С в жидкой фазе на алюмосиликат. При насыщении адсорбента ароматическими углеводородами сырья и при увеличении их содержа пия в очищенном продукте адсорбцию прекращают и удаляют продукт из адсор бер а. ЗатемСпособ известный (без добавки водяНОго пара) предлагаемый (с добавкой водяного пара Показатели Материальный балансВ 3 ято: исходный ж идк и й парафин,Получено, %:очищенный деароматизироваиный парафинароматический концентратароматические углеводороды, удержанные адсорбеитомпотериЧисло циклов непрерывной работыКачество очищенногопродукта: 100 100 91,2 5,5 - 6 0 - 0,5 042 55 0 - 0,5200 4,61 60 65 0,01 0,1 содержание ароматических углеводородов, о, содержание и-парафиновых углеводорздов, о,97,0 99,0 для десорбции ароматических углеводородов на адсорбент подают смесь водяного пара с газом в соотношении 0,1 - 0,8: 1 и этой смесью в течение 10 - 60 мин обрабатывают алюмосиликат при 260 - 400 С.На стадии адсорбции при этом получают продукт с требуемой глубиной очистки, а на стадии обработки алюмосиликата паро-газовой сместью ароматический концентрат, Алюмосиликат многократно используют в процессе деароматизации н. 11 редлагаемый способ испытан в условиях нспрсрывной работы лил отной полуавтоматической установки.Пр и м е р 1. Сырье (жидкие и-парафины) на стадии адсорбции пропускают через два адсорбера, заполненных 32 кг алюмосиликатной крошки, при 40 - 70 С с линейной скоростью 5 - 10 см/мин.Сырье подают до тех пор, пока в выходящем из адсорбера деароматизированном продукте содержание ароматических углеводородов не будет превышать 0,01%, после чего адсорбцию прекращают. Продукт после адсорбции, близкий по химическому составу к исходному и заполняющий свободный объем между гранулами адсорбепта, удаляют. Затем на алюмосиликатную япошку подают 45%- ную смесь водяного пара и углекислого газа в течение 15 мин при 270 - 300 С.По окончании десорбции температуру в аппаратах снижают до температуры адсорбции и цикл адсорбции - десорбции повторяют, исключив стадию регенерации из каждого цикла.По предлагаемой технологии пилотная установка проработала непрерывно на одной загрузке алюмосиликатной крошки без окислительной регенерации около двух месяцев.В таблице приведен материальный баланс процесса деароматизации и качество получен 10 15 20 25 30 35 40 45 50 лого очищенного продукта, а также качество продукта, очищенного известным способом, для сравнения,Как видно из данных таблицы, проведение десорбции по предлагаемому способу позволяет повысить выход очищенного продукта с 91 до 94%, одновременно получить 5 - 6% ароматического концентрата, который в известном промышленном методе теряез ся вследствие его сгорания при регенерации алюмосиликатной крошки. Качество очищенного целевого продукта по предлагаемому способу даже выше, поскольку исключено оыстрое ухудшение адсорбционных свойств крошки, регенерируемой в жестких условиях по известному методу.11 ри работе пилотной установки в течение двух месяцев содержание ароматических углеводородов в продукте не превышает 0,01,О проскоковая величина), выход глубоко деароматизированного парафина не уменьшается по сравнению с первым циклом (на свежей алюмосиликатной крошке) в течение более 1000 часов работы оез регенерации.П р и м е р 2, Керосин подают на адсорбцию ароматических углеводородов алюмосиликатной крошкой с линейной скоростью 6 - 7 см/мин при 50 - 60 С. Сырье подают до тех пор, пока в выходящем из адсорбера деароматизированном продукте содержание ароматических углеводородов не превысит 0,5%после чего адсорбцию лрекращают. Продукт, заполняющий после адсорбции адсорбер, удаляюг, затем десорбируют из алюмосиликатной крошки ароматические углеводороды, извлеченные ею из керосина.Для этого обрабатывают адсорбент 56%- ной смесью водяного лара и азота в течение 0,5 - 1,0 час с постепенным подъемом температуры от 260 до 320"С.11 о окончании десорбции адсорбент охлаждают до температуры адсорбции и, исключив из цикла стадию окислительного выжига, проводят адсорбцию, повторяя ранее перечисленные операции,Г 1 о предлагаемому способу проведено более 170 циклов, включающих попеременные стадии только адсорбции и десорбции, При этом не отмечено заметного снижения адсорбционных свойств алюмосиликатной крошки. Выход и качество продуктов по циклам стабильны, Средние пробы деароматизатов содержали 0,2 - 0,4%, а концентраты 60 - 75% ароматических углеводородов.Предмет изобретенияСпособ адсорбционной деароматизации углеводородов на алюмосиликатном адсорбенте с последующей регенерацией адсорбента, отл и ч а ю щи й с я тем, что, с целью повышения выхода деароматизированного продукта, регенерацию адсорбента осуществляют смесью водяного пара и инертного углеводородного газа, взятых в объемном соотношении 0,1 -- 0,8: 1, при 260 - 400 С,