Способ получения поливинилфениазина

Союз Советских Социалистических Реопублик(51) М. Кл.з С 08 Г 226/06С 08 Р 228/06 С 08 Р 218/08 публиковано 05.07.76, Б тень2 3) УДК 678,765(088,8) ло делам изобретений и открытийДата опубликования описания 28,06.76) Заявит Томский ордена Октябрьской Революции и ордена ТрудовогоКрасного Знамени политехнический институт им. С. М. Кирова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-М-ВИНИЛФЕНТИАЗИ ГосУдаРственнын комитет (23) ПриоритетСовета Министров СССР Изобретение касается получения полимеров на основе К-винильных производных гетеро- циклических аминов.Известен способ получения поли-Мчвинилфентиазина путем полимеризации Х-винилфентиазина в присутствии четыреххлористого олова.Предлагается способ получения полич-винилфентиазина на основе фентиазина и винилацетата в одну стадию без вьвделения Х винилфентиазина.Согласно изобретению, апособ получения поли-И-винилфенти азин а,заключается во взаимодействии фентиазина с винилацетатом в органическом растворителе в присутствии 15 солей двухвалентной ртути и сильнокислотного агента, например ВГз, серной кислоты, причем система должна содержать 2 об.% воды.Ацетат ртути берут в количестве от 1 до 20 5% по отношению к весу фентиазина, а серной кислоты от 1,5 до 7 1 моль,на 1 моль, соли ртути, Реакцию проводят при температуре 0 - 50 С.В качестве растворителей используют аце тон, диоксан, а также бензол и этилацетат. Количество винилацетата от 1 до 7.моль на 1 моль фентиазина.Пример 1. В крутглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, после довательно загружают 19,9 г (0,1 моль) фентиазина, 100 мл ацетона, 0,39 г (0,00117 моль, 2 вес. % ) ацетата ртути (11), 0,36 г (0,0032 моль) серной кислоты (д=1,84) и при перемешивании по каплям приливают 17,2 г (0,2 моль) винилацетата с такой скоростью, чтобы температура в реакционной колбе не превышала 22 С. При этой температузре реакцию ведут в течение 2 час, постоянно перемешивая реакционную массу. После окончания реакции реакционную массу фильтруют, и фильтрат вылизывают в 580 мл этанола. Полимер выпадает в осадок, его отфильтровывают, промывают водой и анализируют. Выход поли-Х-винилфентиазина 13,5 г (60% от теоретического). Полимер, представляет собой аморфный порошок серого цвета, хорошо растворимый в растворителях - кетонах, ароматических и хлорированных углеводородах, диоксане, плохо растворимый в спиртах. Из растворов растворителей полимер образует прозрачные порочные пленки. Температура ,размягчения полимера 130 - 150 С. Содержание азота, %: вычислено 6,20, найдено 5,37. Молекулярный вес по Расту 1500 - 2000. П р и мер 2. Реакцию,проводят аналогично примеру 1, используя в качестве катализатора 0,3 г (0,0014 моль, 1,5 вес. %) двуокиси ртути и 0,5 т (0,044 моль) серной, кислоты.Корректор Л, Орлова Редактор Л. Ушакова Заказ 13174 Изд. Мо 1334 Тираж 630 Г 1 одписное ЦНИИГ 1 И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Реакцию ведут 3 час. Реакционную смесь обрабатывают так же, как в примере 1, Получают 12 г (53,5,) поли-И-винилфентиазина с характеристиками, аналогичными характеристикам полимера, полученного по примеру 1. П р и м ер 3. В колбу емкостью 500 мл загружают 5 г (0,025 моль) фентиазина, 200 мл этилацетата и 4 мл воды, затем последовательно прибавляют 0,4 г (0,0012 моль) ацетата ртути (П), 0,86 г (0,0088 моль) серной кислоты и медленно по каплям, перемешивая, прибавляют 4,3 г (0,05 моль),винилацетата так, чтобы температура в реакционной среде не превышала 22 С. После внесения всего количества,винилацетата реакцию продолжают, перемешивая в течение 3 час. После окончания реакции из раствора отгоняют 100 мл этилацетата и высаживают его в 500 мл этанола. Фильтрованием выделяют 0,91 г (167 о) полы-К-винилфентиазина, имеющего константы, аналогичные константам поли-Х-винилфентиазина, полученного в описанных выше ,примерах.Поли-И-винилфентиазин, полученный попредлагаемому способу, представляет прак тический интерес, так как обладает хорошими фоточувствительными и пленкообразующими свойствами, что позволяет применить. его в промышленности, где требуются фоточувствительные пленочные материалы, например 10 в элекврофотографии. Пленки поли-К-винилфентиазина, полученные из 30-ных бензольных растворов, обладает фоточувствительностью 8 10 -люкс сек, равной 0,9 - 1,5, и потенциалом зарядки 250 в 4 в.15Формула изобретенияСпособ получения поли-М-винилфентиазина,отличающийся тем, что, с целью получения фоточувствительных полимеров, фенти азин подвергают взаимодействию с винилацетатом в органическом растворителе в присутствии солей двухвалентной ртути, сильнокислотного агента и 2 об, /о воды.