Способ получения олигодиэтилсилоксанов

п 1) 438668 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(32) ПриоритетОпубликовано 05,08,74, Бюллетень29Дата опубликования описания 21.01,75 М. Кл. С 08 д 31,0 осударствеииыи комит Совета Мииистров ССС па делам ияооретеиийи открытий,"тте,1 ст с 1 ущ 1 ф непрерывности проания этоксигрупп в 30 Изобретение относится к способу получения олигодиэтилсилоксанов, применяемых вкачестве приборных жидкостей, основ консистентных смазок, теплоносителей и т. д,Содержание этоксигрупп в продукте влияет 5на его термостойкость, стабильность при хранении и эксплуатационные характеристики.Известен способ получения олигодиэтилсилоксанов линейного строения путем перегруппировки продукта согидролиза этилэтоксисиланов в присутствии гетерогенного катализатора - сульфированного сополимера, содержащего 50 - 75 вес. % стирола и 25 -50 вес. % дивинилбензола, при 95 в 1 С.Недостатком известного способа является 15отравление катализатора сульфоэтиловымэфиром, образующимся при взаимодействииэтилэтоксисиланов с сульфогруппами катализатора.Добавление воды приводит к гидролизу 20сульфоэфирных групп катализатора и к частичному восстановлению его каталитическойактивности. Однако скорость каталитическойперегруппировки несколько уменьшаетсявследствие блокирования активных групп катализатора водой и наличия в реакционнойсмеси воды и этилового спирта, снижающихскорость процесса,С целью обеспеченияцесса и снижения содерж олигодиэтилсилоксанах предлагается использовать продукт согидролиза, содержащий (мол. % ); 65 - 93 диэтилсилоксигрупп, 4,4 - 20,0 триэтилсилоксигрупп, 0,5 - 10,0 этоксигрупп и 0,1 - 7,0 моноэтилсилоксигрупп, и проводить перегруппировку в присутствии воды, взятой в количестве 1 - 4 вес. % от веса продукта со гидр олиз а, с последующей продувкой инертным газом при 130 - 150 С.Каталитическую перегруппировку проводят в трехкаскадной установке. Продукт согидролиза и воду дозировочным насосом непрерывно подают в первый каскад, состоящий из реактора, заполненного сульфокатионитом, и обогреваемой вертикальной полой трубы, в которой отдувают азотом следы воды и этилового спирта.Наличие трех реакторов обеспечивает малое время контакта реагентов с катализатором в реакторе и быстрый вывод воды и этилового спирта из зоны реакции,В реакторе первого каскада в основном происходит процесс деэтоксилирования (содержание этоксигрупп снижается до 0,5%), а в обогреваемой трубе отгоняются этиловый спирт и вода, дезактивирующие катализатор. Вязкость продукта возрастает незначительно (с 10 - 15 до 20 сст).В аналогичных реакторах второго и третьего каскада происходят дальнейшая ката438668 ристый сополимер стирола и дивинилбензола, СОЕ 4 мг-экв/г), и обогреваемой полой трубы диаметром 10 мм и длиной 300 мм, В реактор первого каскада со скоростью 20 мл/час подают смесь диэтилсилоксанов с этилэтоксисилоксанами (жидкость СГС,3, 4% этоксигрупп, вязкость 12 сст). В реактор одновременно подают 2 вес. % воды от веса жидкости, Температура в реакционной зоне 100 С.10 Из реактора смесь поступает снизу в полуютрубу, куда одновременно снизу подают азот со скоростью 0,5 л/мин, Температура в барботажной трубе 140 С. Пары воды и спирта отделяют в сепараторе, и продукт поступает 15 во второй и третий каскады, работающие ваналогичных условиях, В первом каскаде получают продукт с вязкостью 20 сст и содержанием этоксигрупп 0,5/0. После третьего каскада вязкость продукта составляет 50 сст, 20 содержание этоксигрупп 0,2%. Катализатразгоняют в вакууме (1 - 3 мм рт. ст.) и вы деляют фракции (жидкости), перечисленные в таблице. 2020 Выход, г Наименование жидкости 1,436 1,435 1,438 1,442 1,446 0,90 0,94 0,96 1,10 1,00 12 12 11 8 52 4 10 30 42 350 80 - 110 110 - 150 150 - 185 185 в 2 250 ПЭС ПЭС ПЭС ПЭС ПЭС(кубовый остаток)ф 110 175 240 270 ф Содержание этоксигрупп 0,15";г,; содержание кремния 26,9,г рН 6,8, воды не содержит. Предмет изобретения25Способ получения олигодиэтилсилоксанов перегруппировкой продукта согидролиза этилэтоксисиланов в присутствии катализатора - сульфированного сополимера, содержащего 50 - 75 вес. % стирола и 25 - 50 вес. % диви нилбензола, при 95 - 105 С, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью обеспечения непрерывности процесса и снижения содержания этокСоставитель Т. Хороших Редактор Т, Шарганова Техред Г. Васильева Корректор А. СтепановаЗаказ 3665/14 Изд.138 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 литическая перегруппировка и деэтоксилирование до достижения требуемой равновесной вязкости продукта (50 - 60 сст) и содержания этоксигрупп не более 0,3%.Отдувку воды и этилового спирта можно проводить только инертными газами, например азотом, так как при 130 - 150 С в присутствии кислорода воздуха наблюдается термоокислительная деструкция олигодиэтилсилоксанов.В качестве сильнокислотного сульфокатионита могут быть использованы пористые сульфированные сополимеры стирола и дивинилбензола (модификации катионита КУ) и другие сильнокислотные катиониты. Катализат разгоняют в вакууме и выделяют целевые олигодиэтилсилоксаны с выходом 60 - 65/0,П р и м е р. Установка для проведения каталитической перегруппировки включает в себя три каскада, каждый из которых состоит из реактора объемом 10 мл, содержащего 2 г сульфокатионита КУ(сульфированный посигрупп в олигодиэтилсилоксанах, используют продукт согидролиза, содержащий (мол. %): 65 - 93 диэтилсилоксигрупп, 4,4 - 20 триэтилсилоксигрупп, 0,5 - 10 этоксигрупп и 0,1 - 7 моноэтилсилоксигрупп, и перегруппировку проводят в присутствии воды, взятой в количестве 1 - 4 вес. % от веса продукта со. гидролиза, с последующей продувкой инерт.- ным газом при 130 - 150 С.