Способ получения политолана

О П И С А Н И Е (437779ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(61) Зависимое от авт. свидетельства - (22) Заявлено 07.08,72 (21) 1818589/23-5 с присоединением заявки М (32) Приоритет --Опубликовано 30.07.74. Бюллетень Хе 28 Дата опубликования описания 05.03.75(51) М,Кл. С 081 9/00 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Институт химической физики АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТОЛАНА Электропро- Фотопрововодность димость1200 950 020 6 6 4 1Изобретенис относится к сбласти получения политолана,Известен способ получения политолана путем термической полимеризации толана в асмосфере аргона при 300 в 4 С.Недостатком известного способа является то, что термическая полимеризация толана позволяет получать аморфные полимеры нерегулярной структуры с низкими электрофизическими свойствами.Цель изобретения - устранение указанного недостатка.Эта цель достигается тем, что процесс полимеризации проводят в среде тетрагидрофурана при температуре от минус 20 до плюс 60 С в присутствии анионного катализатора, выбранного из группы: калий, натрий или комплекс натрия с нафталином, взятого в количестве 13 - 22% от веса мономера. 2Ооразующиеся при этом с хорошими выходами от желто-зеленого до коричневого цвета полимеры согласно данным рентгеноструктурного анализа име;от упорядоченную 5 структуру в отличие от термического политолана н более высокий мол. вес (до 1830).Полимеры хорошо растворяются в ароматических и хлорированных углеводородах, ацетоне, тетрагидрофуране, демитилформами де и образуют хорошие пленки на различныхподложках.Политолан, полученный по предлагаемомуспособу, обладает лучшими электрофизическими свойствами, чем политолан, получен ный по известному способу.Сравнительные характеристики политоланов, полученных анионной (ПТА - Ха, ПТА - К) и термической (ПТТ) полимеризацией представлен в таблице.437 9 проводят тяк жс, кяк и в примере 1. Выход получеццого политолаца с мол, вес 900 составляет 55%.П р и м е р 3. В реактор, описанный в при мере 1, загружают 25 мл тетрагпдрофурацяи 1,4 г суспецзпи металлического натрия. К охлажденной до минус 20 С смеси в атмосфере яргоца при эцергичцом перемешивапии вводят цз кяпельцой воронки раствор 10,5 г 10 талана в 25 мл сухого тетрагидрофурана. Рсякцисццую массу перемешивают в атмосфере аргоца в течение 8 час. После нагревания до комнатной температуры реакционную массу ОорябтьВЯ 1 от также, как и в примере 15 Выход полу Сццого политоляця с мол, вес920 составляет 21/о.П р и м с р 4, В чистую сухую ампулу помещают 0,93 г толаца, 3,9 мл очищенного тетрагидрофураца и микроампулу, содержащую 20 2,8 мл 1,96 и. раствора комплекса натрия сц 11)тлццоы. ЛмпУлУ НРО;УВЯот ЯРГОцох, ЗЯГяивяот и цагрсвяют до 50"С, Затем разбцвяот микроямпулу и содержимос тцятел ПО йзоялтыВяют Через l чяс 1 мпулу Охляждя.25 ют до комнатной температуры. вскрывают цдобавляют 4 мл смеси этяцол-соляцой кислоты (сооПоцсцс 1:1 по обьему), Выделяют полимер тяк )кс, как и в примере 1. Выход политоляца с мол. вес 1830 составляет 9,6/о.30 Способ получения политолаца путем полимеризации толаца в атмосфере аргоца, отли чаОшийся тем, что, с целью получеция полимеров регулярной структуры и улучшения их элсктрофпзпческих свойств, гроцесс полимеризациц проводят в среде Гетрагидрофурац при температуре от мицусО до плюс 60 С в 40 присутствии яциоццого кагЛцзятора, выбранного из группы: калий, цагриь илп комплекс натрия с нафталином, взятог) в количестве 13 - 22 Ь От веса моцомера. Составитель В. Полякова Редактор Т. Пилипенко Текред Г, ВасильеваТекред О. Тюрина 3 каз Хгд 0379 Изд, М 18)3 Ц 1.1 ИИГ 1 И Государствсшого омитста но делам изобретений и Москва, )К.35, РаушскаяТираж 505Совеа МинцсРов СССРоткры гийнаб., д. 4/5 Подписное МОТ, Загорский цек 3Синтезированный политолап находит широкое применение в качестве фотопроводящих материалов, стабилизаторов некоторых промышлеццых полимеров, а также для пзгоалсцця полимерных светофильтров.Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, капельцой воронкой п трубкой для ввода аргоца, за. гружяют 25 мл очищеццого сухого тетрагидрофураца и 1,2 г изъельчеццого до мелкодисперсцого состояния металлического натрия.1 х нагретой до 60 С схеси в атмос)ере аргоця при эцергигцОм персмешивяцци вводя из кяпельпой воронки раствоо 8,9 г толаца в 25 мл тетрагидрофураця. Рсякциоццую массу псрсъешивяОт В ясмосфс)е яргоца В счсцис 6 час. После охлаждеция до комнатной температуры прибавляют 25 мл этацола, эпергичцо перемешивают 15 миц, прибавляют дополцительцо 15 мл соляной кислоты и перемецПвяОт сщс 15 миц. Получешьп полимер экстрагируют из смеси 40 мл толуола, и Отдслеццыц ня делительцОЙ Вороцке раствор по. лимера промывают дпстпллцровашой водой до отрицятельцой реакции ца ациоц хлора. Политоляц выделяют из раствора высаживяпием в этацол, отфильтровывяот и сушат В вакууме при температуре 40 С. Выход политолаца с мол. вес 1400 составляет 617 о.П р и м е р 2. В вышеопцсяццый реактор загружают 25 мл очищенного сухого тетрягидрофураца и 1,95 г суспецзии металличс. ского калия, К нагретой до 60 С смеси под аргоцом при энергичном перемешивации вводят из капельцой воронки раствор 8,9 г толана в 25 мл сухого тетрягидрофураца. Реакциоццую массу перемешивяот в атмосфере сухого аргоца прц 60 в тсчс ис 6 чяс. После охлаждения до комцятиой тем;ературы в ре. акциоццую смесь добВГ 1 о 20 мл бутилово. го спирта, энергично перемешивают 15 миц, добавляот 15 мл соляцои кислоты и перемешивают сщс 1 О ииц. Выдел ш. полимера Прсдмст изобпстепия