Способ получения дигидроэвгенола

1111 437740 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 07 с 43/20 осударственный комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий 7,74. Бюллетень28 ия описания 02.01.75 Опубликовано 30 Дата опубликов 53) УДК 547.27.0(71) Заявител Всесоюзный научно-исследовательский институ синтетических и натуральных душистых вещес 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРОЭВГЕНОЛА Изобретение относится к способу получения замещенного гваякола, а именно дигидроэвгенола, который находит применение в парфюмерной промышленности.Известен способ получения замещенного гваякола, например дигидроэвгенола, заключающийся в том, что 4-окси-метоксипропиофенон или 1- (4-окси-метоксифенил) -пропанолподвергают каталитическому гидрированию на Рд/Ва 504 в растворе 93%-ной уксусной кислоты. Однако применение больших количеств специфичного катализатора (110 вес. %), необходимость его регенерации, проведение реакции в 93%-ной уксусной кислоте, сложная методика выделения конечных продуктов - все это усложняет технологию процесса и делает его неэффективным в промышленном отношении. С целью сокращения расхода реагентов и более полного использования отходов производства синтетического изоэвгенола предложено в качестве катализатора брать медно-хромокисный или никельхромокисный катализатор и процесс вести при повышенной температуре и давлснии, желательно при 100 в 2 и 20 в 2 атм.Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход 97 - 99%-ного дигидроэвгенола составляет 80 - 90%.В качестве исходного сырья могут быть использованы как индивидуальные 4-оксиметоксипропиофенон или 1-(4-окси-метоксифенил)-пропанол, так и смесь этих соединений, являющаяся отходом производства синтетического изоэвгенола.5 По предложенному способу также получают ацетат гидроэвгенола путем ацетилирования дигидроэвгенола известным методом,Данный способ получения дигидроэвгеноламожет быть выполнен как в лабораторных, 10 так и производственных условиях и по своейтехнологичности превосходит известные способы. Он не требует дополнительного растворителя, упрощает выделение целевых продуктов, а также исключает использование боль ших количеств катализатора.П р и м е р 1. 10 г 1- (4-окси-метоксифенил)-пропанолас т. пл. 82 - 83 С гидрируют в присутствии 1 г медно-хромового катализатора (ГИПХ) при 140 в 1 С и дав ленни 140 в 1 атм до прекращения поглощения водорода. Продукт реакции растворяют в спирте и после фильтрования и отгонки растворителя получают 8,9 г 98%-ного дигидроэвгенола (содержание дигидроэвгенола 25 здесь и далее определяется методом ГЖХ).П р и м е р 2. 7 г 4-окси-метоксипропиофенона с т. пл. 61,8 - 62,8 С гидрируют в присутствии 0,7 г катализатора ГИПХпри 140 - 160 С и 115 - 125 атм до прекращения ЗО поглощения водорода. После обработки (см,437740 Составитель М. МеркуловаТехред А. Камышникова Корректор В. Кочкарева Редактор Е, Дайч Заказ 3616/2 Изд. М 1884 Тираж 606 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/6Типография, пр. Сапунова, 2 3пример 1) получают 6,2 г 99%-ного дигидроэвгенола.П р и м е р 3. 99,4 г маточника карбинола, который содержит 43% 1- (4-окси-метоксифенил) -пропанола, 20% 4-окси-метоксипропиофенона и 35% дигидроэвгенола, гидрируют в опасных выше условиях в присутствии 10 г катализатора ГИПХ. После обработки получают 86,1 г 97%-ного дигидроэвгенола. Для выделения парфюмерного дигидроэвгенола продукт гидрирования подвергают вакуум-ректификации на насадочной колонне, эффективностью 8 - 10 ТТ.П р и м е р 4, 10 г 1-(4-окси-метоксифенил) -пропанолагидрируют в присутствии 0,5 г промышленного никель-хромового катализатора при 158 в 1 С и давлении 130 - 140 атм до прекращения поглощения водорода. После обработки получают 7,9 г 97%-ного дигидроэвгенола.П р и м е р 5, 9 г маточника карбонила, который содержит 54,6% 1- (4-окси-метоксифенил) -пропанола, 16% 4-окси-метоксипропиофенона и 30% дигидроэвгенола, гидрируют в присутствии 0,5 г промышленного никель-хромового катализатора при 158 - 165 С и 120 - 126 атм до прекращения поглощения водорода, После обработки получают 7 г 99%-ного дигидроэвгенола,Пример 6. 500 г 99/о-ного дигидроэвгенола и 461 г уксусного ангидрида кипятят 5 час с обратным холодильником (температура в кубе 141 - 142 С). После отгонки уксус. ной кислоты и избыточного уксусного ангидрида получают 621 г 99% -ного ацетата гидро 20эвгенола, пп 1,5040. Для выделения парфюмерного продукта полученный ацетат дигидроэвгенола подвергают вакуум-ректификации на насадочной колонне, эффективностью 8 - 10 ТТ,10 Предмет изобретения1. Способ получения дигидроэвгенола путемкаталитического гидрирования соединенийформулы:154,3-НО (СН зО) - СзНзйгде Г - СОСНСНз, СН(ОН)СНСНзс последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью сокращения расхода реаген 20 тов, в качестве катализатора используют медно-хромокисный или никель-хромокисный катализатор и процесс ведут при повышенныхтемпературе и давлении,2, Способ по п. 1, отличающийся тем,25 что, с целью более полного использования отходов производства синтетического изоэвгенола, в качестве исходного продукта используют смесь 1- (4-окси-метоксифенил) -пропаноли 4-окси-З-метоксипропиофенона,30 3. Способ по пп. 1, 2, отличающийсятем, что, процесс ведут при 100 - 200 С и давлении 20 - 200 атм.