Способ получения диалкил-или диарил -1-ацилокси-1-метил-2, 2, 2-трихлорэтилфосфонатов

О П И С А Н И Е (и) 436823ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик(32) ПриоритетОпубликовано 25,07.74. Бюллетень2Дата опубликования описания 25.11.74 Гасударственный камите Совета Министров ССС па делам изобретений и открытий(71) Заявитель Ор намени институт органическоА. Е, Арбузова АН СССР а Трудового Красного и физической химии им(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ- ИЛИ ДИАРИЛ(1-АЦИЛОКСИ-МЕТИЛ,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛ) ФОСФОНАТО О СНз ОР- С-О-СВпО СС 1 Изобретение относится к получению новых биологически активных фосфор органических соединений общей формулы где К в алкил или арил;К алкил, которые могут найти применение в качестве лекарственных веществ.Известен способ получения диалкил- (1-ацил - окси - 2,2,2-трихлорэтил) фосфонатов ацилированием диалкил-(1-окси,2,2-трихлорэтил)фосфонатов ангидридами карбоновых кислот.Цель изобретения - получение диалкилили диарил-(1-ацилокси-метил,2,2-трихлорэтил) фосфонатов, Для этого диалкил- или диарил- (1-окси- метил - 2,2,2- трихлорэтил) фосфонаты подвергают взаимодействию с ангидридами карбоновых кислот в присутствии каталитических количеств сильных минеральных кислот, например серной, с последующим выделением целевого продукта известными способами. Процесс ведут при нагревании, например до 100 С.П р и м е р 1. К 10 г диэтил-(1-окси-метил - 2,2,2 - трихлорэтил) фосфоната добавляют 7 г уксусного ангидрида, в котором растворено 3 капли концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают в течение 6 часпри 100 С, затем отгоняют непрореагировав 5 ший уксусный ангидрид и образовавшуюсяуксусную кислоту. Остаток перегоняют в вакууме дважды. Получают 8,9 г (78%) диэтил(1-ацетокси-метил - 2,2,2 - трихлорэтил) фосфоната с т. кип. 102 - 103(0,0 мм рт. ст.,10 п 1,4770; дно 1,3535. МР: найдено 71,30;вычислено 70,88.Найдено, %: Р 8,68; С 1 31,01,СоН,оОзРС 1 зВычислено, %: Р 9,07, С 1 31,18.П р и м е р 2, К 20 г диизопропил- (1-оксиметил,2,2-трихлорэтил) фосфоната добавляют12,2 г уксусного ангидрида, в котором растворено 5 капель концентрированной сернойкислоты. Смесь перемешивают в течение б часпри 100 С, затем отгоняют непрореагировавший уксусный ангидрид и образовавшуюсяуксусную кислоту, а остаток перегоняютдважды в вакууме. Получают 13 г (57,5%)ди - изо - пропил - (ацетокси - 1 - метил,2,225трихлорэтил) фосфоната с т. кип. 103 -104 С/0,03 мм рт. ст., гг 1,4727; д 4 ео 1,2848МЯ: найдено 80,62; вычислено: 80,12.Найдено, %: Р 8,13; С 128,53.ЗО СпНзоОзРС 1 з436823 10 Предмет изобретения Составитель 3. Александрова Редактор Н, Козлова Техред В. Рыбакова Корректор Л, ОрловаЗаказ 3120/18 Изд.60 Тираж 505 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, и р. Сапунова, 2 3Вычислено, %: Р 8,36; С 28,82.Пример 3. К 18,7 г диметил-(1-окси- метил - 2,2,2-трихлорэтил) фосфоната добавляют 13,8 г пропионового ангидрида, в котором растворено 7 капель концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают в течение 12 час при 60 С, затем отгоняют непрореагировавший пропионовый ангидрид и образовавшуюся пропионовую кислоту. Остаток дважды перегоняют в вакууме. Получают 10,5 г (46,5%) диметил-(1-пропионил-метил,2,2-трихлорэтил) фосфоната с т. кип. 86 - 87 С/0,02 мм рт. ст., п 1,4765; дно 1,3990. МЛ: найдено 66,09; вычислено 66,25.Найдено, %: Р 10,07; С 1 32,44.СзН 40 зРС 13.Вычислено, %: Р 9,67; С 132,52.П р и м е р 4. К 10 г дифенил-(1-оксиметил - 2,2,2 - трихлорэтил) фосфоната добавляют 5 .г уксусного ангидрида, в котором растворено 4 капли концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают в течение б час при 100 С, затем отгоняют непрореагировавший уксусный ангидрид и образовавшуюся уксусную кислоту, а остаток дважды перегоняют в вакууме. Получают 6,4 г (58%) дифенил- (1-ацетокси - 1-метил,2,2 - трихлорэтил)фосфоната с т, кип, 150 С/0,001 мм рт. ст5 ад 1,5561, густую жидкость, которая черезнекоторое время полностью закристаллизовалась, т. пл. 68 - 69 С.Найдено, %: Р 6,81, 6,97; С 1 23,28, 23,35.Вычислено, /,: Р 6,89; С 123,69,1. Способ получения диалкил- или диарил(1-ацилокси - 1-метил - 2,2,2 -трихлорэтил)фос фонатов, отл и ч а ю щ и й с я тем, что диалкил- или диарил-(1-окси - 1 -метил - 2,2,2 - трихлорэтил) фосфонаты подвергают взаимодействию с ангидридами карбоновых кислот в присутствии каталитических количеств силь ных минеральных кислот, например серной, споследующим выделением целевого продукта известными способами.2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что процесс ведут при нагревании до 100 С.