433166

ОП ИСААКИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯГасударственныйСвввтв Мнннстреввв данам нзвбрен втнрытн(53) УДК78.742.3.02(088.8) Опубликовано ЯЩ 7 ф Б 45)дата опубликования сания ф 5. Я.74 Чирков, Д.В.Иванюков, О.Н.ПирогоБоико й Р.Х.Кудашев 2) Авторы изобретения В.Киссин,Институт химической физики АН ССС 11)Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ РО ИЛЕНА 1Изобретение относится к технике получения продуктов олигоме. - ризации пропилена.жидкие мвслооб- разные продукты олигомеризации пропиленв по своим свойствам аналогичны низкомолекулярному полиизобутилену (октолу) и могут быть использованы в качестве трансформаторных и специальных масел,а также как пластификаторы резий и каучуков.Известеы способ получения олигомеров пропиленв олигомериза- . цией его в массе или среде инертного углеводородного растворителя при 20-100" С в присутствии катализатора, состоящего из четыреххлористого титана и алкилалюминийдихлорида.Однако атот способ имеет сравнительно малую удельную активность и сильную зависимость свойств катализатора от малярного соотношения Я /т,поэтому с данной каталитической системой трудно добиться воспроизводимых результатов. предлагаемая каталитическаясистема,пригоцнвМ для полученияолигомеров пропилена,отличаетсятем,что ее исходными компонентами 5 являются заранее приготовленныекомплексные соединения треххлористого титана с аминами (-7 сйд юи моноалкид влюминийдихлорид(АИ с ) Греххлористый титан с 1 о аминами образует комплексные соеинения следующего состава:сиз О, тИ за,тыз д 2Квталитически активными являютсякомплексы,в состав которых входит 15 только одйв молекула донора Ъс,у 0Комплексы такого состава можнополучить, используя различия в константах скорости присоединения первой и последующих малекул донораалектронов.Присоединение второймслекулы донора проискздит значи:тельно медленне,чем первой,Поэтому,если концентрация амина в углеводородном растворе непревышает 5-10 г/л,удается синтезировать практичесйи индивилуальПРЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ Составитель В. ФИ 1 аИИОНОВ редеккерд Кннчтн техрее Л.Багяанава аеРРеккер Яфарта фвИзд. И 0фира файф Подписное Закан Я 6 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытый Москва, 113136, Раушская паб., 4 Предприятие Патенте, Москва, Г.б 9, Береыаковская наб 24 343ньй продукт о одной молекулы осноЗВНИЯ (ТЕССЙ ) еПрисутСтВИЕ ИрИмеси коиплексйого соединения сдвумя иодекулаии амина можно дегко обнаружить по спектрам отраженияи ,спектрам ЭПР,КОмплексные соединения юреххлорйсюого: тиграна с тремя молекулами донора Образуются прирестворении таама в пиридине,пиперюине и тд,Исследована каюадитическаяантюивносюь каалексных соединений;треххдорисзого титана с пиридинор,пиперидиФнои,эюидпипериди 4 Момидй ниламином.едлагееийй способ осуществэетоя следующим образом.Рамаив одигомеризвцйи проводят в среде жеидчкого пропилеиаилМ инефтнОго углеводородного расю.ВОРИтЕЛЯ В еиитЕРВада ЮЕМПЕРа 3 ЧВопределяют абулиоскопией,а не асыщер ность меюодоик бРанас чисед.П р и и е р 1. Вагрузавт 150г пропилеаа.Катализатор-исходныйо(резец ЯИд 1,05 г ФЙ//Ж 0,41. г., 8 60 С.Вя раакциЫ 5 час.Поаучено 5 О,Г ФлиГОиера С 41 средйечиюдеаным мола весом 310,П р и и вар,Й, Загружают 145г пропилена,Катализаторй МСиЛО СЕНЛ) й Тд гго где А 1(акре гЕНф 10,64 геВрвмя реакциичас.Получают П 5 г одигомера со среречислвнныМ мод. весом ХФО (й 0 С).П ри и е р 3. Загружают14 г пропилена.Каталйзатор-комплексное соединейие юреххлористогоюижцна СЛ =атилпиперидиномМ-мЩ .кдгдЛчее "СЛНЛСдНро ОЭдрр АдсвНЛЙаЦВВВремя реакциииий.Получают 100г полимера со среднечисленным иол.весом Х 12.П р и и е р 4 . Загружают 148г пропилена.Каюализетор-комплексное соединейие юреххлорисюого титана с пиридиномуИ 4 арСз/И 12 гт 3 166аслИУ,Ю г, Е:БО" Ц.Время реакцийчео.Пояучеяо 110 голигомера со среднечисленным мол.ве 410.ИЗ ПРИМЕРОлт ЬеИДНО ЧЮО КОМПДЕКсяые соеюинения обладают значителенно больщйй вктивносты,чем исход- .ный образец юреххлористого титана.Так активность катализатора з при иере 3 в 20 раз преквйаею внио- ность юреххцористого титана в при.мере Д.аеюодои бромных чисел установдено,что каждая макромолекуда .Олийб гомера,синтезированного в нрисутстВии комплексных соединений треххдористого титана,содержит однудвойуа связь.йз анадиза ИК=-спектров одигоиев,снятых на приборе ф И"10,следует,что макромолекулысодержат:ввнйрйьные,зинилиденовыеи внуюрейние-двойные связи.Катадиюические композйции:ЩФр Ф 1 й, и комплексные соедийени 1 ы юреххлорисюого титана с пипер- дином и диениламинои также акюиввы для олигомеризации пропилвна з указанных условиях,ао скорость реакции быстро падаею ао ЗО ВРЕМЕНИ. Способ подучения олигозв Маров пропидена олигоиеризацией его в массе или среде интенсивного углеводородного растворителя при 20-100 о С в присую- СтВИИ КатаЛИЗатОРавСОСЮОЯЩЕГО 4 из тиювносодержащего компонентаи адкиладвминийхдорида,о тд и ч а в щ и й с я тем,чюо,с целы увеличения акюизностикатализатора,в качестве юитаносодер жащего комйоиенюа применяют комплекс юреххлорисюого тиюана с одной иодекулой амина, например, пиридина.