Способ полученияо, о-диалкил(диарил)-8-2-окси-3 (фентиазинил-10)пропилдитиофосфатов

О П И 4.=-А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ р 430 Ю 6 Союз Советских Социалистических Рестгублик(51) М, Кл. С 071 9 с присоединением заявкиГосударственный комет Совета Министров ССС оо делам изобретенийи открытий 2) Приорите Опубликовано 30,05,74. Бюллетень20Дата опубликования описания 12,12.74 547,26118.07(088,8) 2) Авторы изобретения К. Джундубаев, Ж. Бейшекеев и А. Алдашеванститут органической химии АН Киргизской СС(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛ КИЛ(ДИАРИЛ)-Я-ОКСИ-(ФЕНТИ АЗИН ИЛ)П РОП ИЛИАД ИТИОФОСФАТО Вl Изобретение относится к области получения эфиров дитиофосфорных кислот, а именно к способу получения новых О,О-диалкил (диарил) - 5 - 2-окси- (фентиазинил)- пропил 1 дитиофосфатов общей формулы г де К - алкил или арил.Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.Способ получения О,О-диалкил(диарил) -5- 12-окси- (фентиазинил) - пропил 1 - дитиофосфатов общей формулы основан на известной реакции дитиофосфорных кислот с а-окисями, которая, однако, ранее не применялась для синтеза соединений аналогичной структуры.Согласно способу, 10- (2, 3-эпоксипропил)- фентиазин формулы подвергают взаимодействию с О,О-диалкилили О,О-диарилдитиофосфорной кислотой формулы где К в алкил или арил,Процесс проводят при нагревании в среде 10 инертного органического растворителя, например бензола.После 10 - 15 час кипячения реакция заканчивается и целевые продукты выделяют известными приемами. Выход очищенных продук тов 60 - 85%. Пример 1. О,О-дипропил-2-окси(фентиазинил) -,пропил 1 - дитиофосфат.К бензольному раствору, содержащему 3,2 г 0 (0,015 г моль) дипропилдитиофосфорной кислоты прикапывают при перемешивании бензольный раствор, содержащий 2,56 г (0,01 гмоль) 10- (2,3-эпоксипропил) - фентиазина, перемешивают при комнатной температуре в 5 течение 1 час. Затем нагревают 15 час притемпературе кипения растворителя. Раствори- тель отгоняют, остаток промывают несколько раз эфиром от избытка дитиофосфорной кислоты. Продукт очищают переосаждением из 0 бензольного раствора петролейным эфиром.l ЗО Предмет изобретения 40 8 Г П(СН,О)гя - СНг-СН-СНгИ б1ОЦ Составитель М. Макаров Техред А. Камышникова Редактор Л, Герасимова Корректор Е. Кашина Заказ 3168/5 Изд.1878 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Получено 3,8 г (80,8% от теоретического) 0,0-дипропил-2-окси - 3 - (фентиазинил) - пропил 1-дитиофосфата с т, пл. 72 - 73 С.Найдено, %: М 2,74, 2,85; Р 5,95; 6,25.Са 1 НвОз 11 РзВычислено, %; И 2,98; Р 6,59.Продукт - порошок коричневого цвета, растворимый в ацетоне, хлороформе, этилацетате, диоксане, четыреххлористом углероде, бензоле и нерастворим в петролейном эфире, этиловом спирте, воде, Структурная формула П р и м е р 2. 0,0-дибутил-Я-окси-(фентиазинил) -пропил - дитиофосфат.К бензольному раствору, содержащему 3,15 г (0,015 г моль) дибутилдитиофосфорной кислоты, прикапывают при перемешивании бензольный раствор, содержащий 2,5 г (0,01 г моль) 10-(2,3-эпоксипропил) - фентиазина. Перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час, затем кипятят 12 час при температуре кипения растворителя. Растворитель отгоняют. Остаток промывают несколько раз эфиром от избытка дитиофосфорной кислоты. Продукт очищают переосаждением из бензольного раствора петролейным эфиром.Получено 3,2 г (69,5% от теоретического) О,О-дибутил-Я-окси - 3 - (фентиазинил) - пропил 1-дитиофосфата; т. пл. 78 - 80 С.Найдено, %: М 2,59; 2,73; Р 6,00; 5,98, С 23 Н 3203 ИРЗЗ.Вычислено, %: К 2,81; Р 6,22.Продукт растворим в хлороформе, бензоле, четыреххлористом углероде, диоксане, нерастворим в петролейном эфире, воде. Структурная формула П р и м е р 3. 0,0-дифенил-Б-окси- (фентиазинил) -пропил -дитиофосфат,К бензольному раствору, содержащему 4,23 г (0,015 моль) дифенилдитиофосфорной кислоты, прикапывают при перемешиваниибензольный раствор, содержащий 2,56 г(0,01 г моль) 10-(2,3-эпоксипропил) - фентиазина, перемешивают в течение 1 час при ком 5 натной температуре и затем реакционнуюмассу кипятят в течение 10 час. Растворительотгоняют. Остаток промывают эфиром несколько раз от избытка дитиофосфорной кислоты. Продукт очищают переосаждением из10 бензольного раствора петролейным эфиром,Получено 4,5 г (83,6% от теоретического)0,0-дифенил-Я- окси - 3 - (фентиазинил 10) - пропил 1 - дитиофосфата с т. пл. 104 -106 С.15 Найдено, %: М 2,98; 2,75; Р 6,00; 5,94.С 27 Н 2403 ИРЬЗ,Вычислено, %; М 2,61; Р 5,76,Продукт - порошок темного цвета, растворимый в ацетоне, хлороформе, бензоле, диок 20 сане, четыреххлористом углероде, этилацетате и нерастворимый в петролейном эфире,воде.Сняты ИК-спектры, подтверждающие строение целевого продукта. Структурная фор 25 мула Способ получения 0,0-диалкил (диарил) -5- 2-окси-(фентиазинил)-пропил) - дитиофосфатов общей формулы где К - ал 1 оил или арил, отличающийся тем, что 10- (2,3-эпоксипропил) - фентиазин 50 подвергают взаимодействию с 0,0-диалкилили 0,0 - диарилдитиофосфорной кислотой при нагревании в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными прие мами.