Способ полученияа полифторалкилзамещенныхбензилдихлорфосфатов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ гцг 427945 Союз Советских Социалистических Реслублик(51) М. Кл С 0719/14 394/23-4 Гасударственный комите ета Министров СССРделам изобретенийбликовано 15.05.74, Бюллетень Ме 1 ткрытии ия описания 07.05.75 та опублик(72) Авторыизобретения Л, С, Захаров, Е, И, Горюнов, С. Т. Иоффе и М. И. К (71) Заявитель Институт элементоорганических соединенийИзооретение гия дихлорфос лучения новых бензилдихлорф формула оласти получео к способу покилзагмещенныхформулы 1 относится к о атов, а имени а-полифторал фатов общей гССН-О-Р,1"С3 О ованыческигорютлзазгефор агуданного ралкилСН- ОНгде К - полифторалкил,К - Н, алкил или полифторалкиЭти соединения могут быть исполькак полупродукты при синтезе пракважных веществ (пластификаторов,чих смазок и присадок и т. д.).Способ получения а-полифторалкщенных бензилдихлорфосфатсв общейлыоснован на не известной длякласса соединений реакдии а-полифтооензилового спирта общей формулы 11 де 1 х - пол ифторадкил, К - Н, алкил или полифторалк хлорокисью фосфора,5 Согласно способу а-полифторалкилбензиловый спирт общей форсмулы П подвергают взаимодействию с хлороквсью фосфора в присутствии каталитических количеств солей металлов первой или второй группы периодиче О ской системы, например хлорида магния, принагревании, желательно при 140 в 1 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Хлорокпсь фосфора предпочтительно брать в избытке. Выходы це левых продуктов 60 - 75%.П р и м ер 1, а-Трифторметилбензнлдихлорфосфат 0,06 - 0,08 ло,гь а-трифторметилбензилового спирта нагревают с избытком хлорокгеси фосфора в присутствии каталити ческого количества соли металла первой иливторой группы периодической систегмы в течение нескольких часов при температуре бани 140 - 160 С, отгоняют избыток хлорокиси фосфора и перегоняют остаток в вакууме. Полу чают а-трифтсрметилбензилдихлорфосфат, т.кип. 74 - 75 С (1 лгл рт. ст,); по 1,4715, А20 - 2 О1,4768.Найдено, О/О: С 32,6, 32,6; Н 2,2, 2,3;С 1 24,2, 23,9; Е 19,6, 19,6; Р 10,6 10,6.ЗО С,Н,С 1 Гз 02 РВыход,Катализа% тор С,Н,С 1,РвОзР. 1 О 61 63 70 1: 6: 0,071: 6: 0,0251: 1,5: 0,025 КС 1СаС 2СаС,20 20 4 Предмет изобретения 15СН-О-Р,С 1В О 30 СмНвС 12 702 Р. Составитель И. ОбручниковТекред Л. А кимова Редактор Е. Хорина Корректор В. Гутман Заказ 62/319 Изд.1582 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Я(.35, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фпл. пред. Патент Вычислено, %: С 32,8; Н 2,1; С 24,2;19,4; Р 10,6.Катализатор, соотношение реагентов, время реакции и выход а-трифторметилбензилдихлорфосфата приведены в таблице.5 П р и м е р 2. а-Гептафторпропилбензилдихлор фосф ат.Смесь 12,7 г а-гептафторпропилбензилово. го спирта, 6,4 мл хлорокиси фосфора э 130 мг. безводного хлористого кальция нагревают втечение 15 час при температуре бани 150 -170 С, отгоняют избыток хлорокиси фосфораи перегоняют остаток в вакууме,Получают 12,9 г (71%) а-гептафторпропилбензилдихлорфосфата, т. кип. 91 - 93 С(0,7 мм рт. ст.), т, пл. 35 - 38 С.Найдено, %: С 30,8, 30,9; Н 1,8, 1,7; С 1 18,1,18,0; Г 34,3, 33,8; Р 7,7, 7,7. Вычислено, %; С 306; Н 15; С 1 181; ." 33,8; Р 7,9.Пр им ер 3. а-Трифторметил-м-трифторметилбензилдихлорфосфат.Смесь 14,5 г а-прифторметил-м-трифторметилбензилового спирта, 10,9 мл хлорокиси фосфора и 150 мг безводного хлористого кальция нагревают в течение 19 час при тем пературе бани 150 в 1 С. После перегонки в вакууме получают 15,8 г (73%) а-трифторметил - м - трифторметилбензилдихлорфосфата, т. кип, 93 С 0,7 мм рт. ст,); ио 1,4372; с/. 15701,Найдено, %: С 29,8,29,8; Н 1,4, 1,4; С 119,8, 19,2; г 3,4, 31,9; Р 8,5, 8,7,Вычислено, %: С 29,9; Н 1,4; С 1 19,6;Р 31,6; Р 8,6. 1. Способ получения а-полифторалкилзамещенных бензилдихлорфосфатов общей фор- мулы где Й - полифторалкил,Я - Н, алкил или полифторалкил, отличающийся тем, что а-полифторалкилбензиловые спирты,повертают взаимодействию с хлорокисью фосфора в присутствии каталитических количеств солей металлов первой или второй групп периодической системы при напревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 140 175 С.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлорокись фосфора берут в избытке.