Способ получения -ариловых эфиров дитиофосфорной кислоты

г,ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик(22) Заявлено 15.05.7 2(21) 1785027/23-4 с присоединением заявки %в М. Кл.С 07 Г 9/16 Государственный номите Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания 11.03,77 1., В, холуя Н. Мельников, Б. А. Хаск 72) Авторы изобретени 71) Заявител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5 -АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИТИОФССФОРНОЙКИСЛОТЪ Изв эфировестен способ получения итиофосфорной кислоты(во),те- алкил или арил,- водород, галоид, алкил илиснове производных тиофосфорн кокс н кистри лбь: лоты,Эти соединения могут быть использовань в качестве физиологически активных вещес Целевые продукты образуются с хорошим выходомОднако многие тиофенолы труднодоступС целью упрощения процесса бис-(диал кокси- или диарилокситиофэсфэрил)дисульфид подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом формулыгде К - водэрэд, галэид, алкил или алкоксил, в присутствии кислоты Льюиса, например хлористого алюминия, Прэцесс желательно проводить при 20-150 эС в инертном растворителе, например тетрахлэрэтаненэ можно вести реакцию и в избытке ароматического углеводорода,Достоинством способа является то, чтонаряду с целевыми продуктами образуются0 О, 0-диорганодитиофосфорные кислоты, широко применяемые для различных синтезов,Продукты реакции выделяют из.приемами. Выход до 74%,15 П р и м е р 1, Получение 0,05 -фенилдитиофосфата.К суспензии О,. 025 моль Я Д в 15 г бензэла прибавляют при перемешнвании и температуре 20-25: раствэр 0,01 мэль бис-,дифен экситиэфэсфэрил)дпсульфида в 1 0 г бензэла.При этом происходит растворение ЯИи раствор приобретает темно-желтую окраску После окончания прибавления дисульфида реакционную массу нагревают 2 час прио25 80 СДалее содержимое реакционной ко422250 о100-105 С до окончания выделения НСПо окончании реакции смесь обрабатывают100 мл 10%-ного раствора НС 1, органический слой отделяют, промывают водой, б затем насыщенным раствором соды и снова водой до нейтральной реакции, отделяюторганический слой, сушат Са С б,отгоняютрастворитель при 1015 мм рт.ст., а остаток перегоняют при 0,2 мм рт.ст. ПоО лучают соединение 5, (см. таблицу) Сравнительно низкий выход соединения 5 объясняется побочными реакциями деалкилированиябис-(диэтокситиофосфорил)дисульфида.Полученные по аналогичной методике б 5 -ариловые эфиры дитиофосфорной кислоты представлены в таблице. нил -1,4-диметил-фенилдитиофосфатаК суспензии 0,025 моль АВ СВ в 12 ггетрахлорэтана прибавляют 4 г и-ксилолаопри температуре 20-25 С, При перемеши=ванин приливают раствор 0,01 моль бис(дифенокситиофосфорил)дисульфида в 24 гтетрахлорэтана, При этом А 0 И растворяется и раствор приобретает темно-краснуюокраску. После окончания прибавления дисульфида реакционную массу перемешиваюто2 час при 80 С до окончания выделенияхлористого водорода. По окончании реакцииреакционную смесь обрабатывают 100 мл1 0%-ного раствора Н С 1, органический слойотделяют, промывают водой, раствором соды и снова водой до нейтральной реакции,Органический слой отделяют, сушат С ОСЗатем отгоняют растворитель, а остатоквыдерживают при остаточном давлении 0,10,2 мм рт.ст.,после чего перегоняют при10 10 мм рт,ст. Получают соединение 4(см. таблицу).П р и м е р 3, Получение 0,0-диэтилЯ -этоксифенилдитиофосфата,К раствору 0,025 моль АОСТ. в 10 гфенетола прибавляют при перемешивании иотемпературе 20-25 С 0,01 моль бис(диэтокситиофосфорил) дисульфида, Далее реакционную массу нагревают 30 мин до(коф где М - алкил или арил:13 - водород, галоид, алкил или алкок сил, на основе производных тиофосфорнойкислоты, о т л и ч а ю ш и й с я тем,что, с целью упрощения процесса, бис-(диалкокси- или диарилокситиофосфорил ) дисульфид подвергают взаимодействию с аромати ческим углеводородом в присутствии кислоты Льюиса.2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс проводят при 20150 С.40 3, Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс проводят в инертномрастворителе, например, тетрахлорэтане. Составитель М, МакаровТехред А, Богдан Корректор Д, Мельниченко Редактор Е. Тимофеева Заказ 5045/452 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 обрабатывают 10%-ным раствором НС 1, органический слой отделяют, промывают водой, насыщенным раствором Хо НСО и снова водой до нейтральной реакции, Органический слой сушат над СаС 1, растворитель отгоняют при 10-15 мм рт.ст., остаток выдерживают в вакууме при 0,1-0,2 ммо рт.ст, при температуре 100-120 С в течение 15 мин, Полученный кристаллический продукт перекристаллизовывают из метанола, Получают соединение -1 (см. табл).П р и м е р 2, Получение 0,0-дифеФормула изобретения 1, Способ получения 5-ариловых эфиров дитиофосфорной кислоты обшей формулы,