Способ получения аминов

) 420168 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик(61) Зависимый от патента -51) М.Кл. С 07 с 89/02.Совета Министров СССРпа делам изобретенийи открытии 3) (Италия) публиковано(72) Лвторы изобретения Иностранцы Витторио Вечиетти, Ма Раффаеле Томмасицинческо Лаур ергамаши и(71) 3 аявител 1 ностранцая фирмаКарло Эрба С п А(Италия) ь д Ь(54) С Б ПОЛУ МИН относится к спос описанных в литер торые обладают ф остью ц могут най оу получетуре алка- армакологци прцмецеОднако в литературе отсутствуют сведенияполучении аминов общей формслы 1 особ пол ченця аминов оощей осн,сн(он)сн, --Осйк сн(ОБ 3 снй - МВ,В 2 огде К - алкцл с 1 - 4 атомами углерода, ооладающцх ценными свойствами. где К, и К, - водород,алкенил, аралкил, алканоте образуют цепь, дающугетероцикл;Кз К 4 и К 5 - одинаковыепредставляют собой водоядро нафталина может внесколько дополнительньвзаимодействием соедцЛЫ лиил, циклоалкцл, л или К, и К вмесс атомами азота получения амщо ющцйся в том, чт спосоо , заклю формул Предлагаетсяобщей формулысоединение обще или рарод или ключ ать х замести нения общ личные и алкпл, а один цлп елец, ей фо СН муО осад-сн - снв, уппа - СН - СНо, -- СНМ, где Х - га взаимодействие с а К имеет указанные при этом продукт в гда Х - группа -25 где 2 - гили - СО вводят во Н,ХК) гд лученный ЗО случае, к с амином общей формулы НХКК 2, где К - К 5 имеют указанные значения, которые находят применение в медицине. Изобретенц ия новых, не оламинов, к еской активт ие в медпциИзвестен с формулы СН(ОН) СНА логец,мином формулы значения, ц поыделяют илп в СО - СНД, вос420168 3 н) сн,-жн где К - алкил с 1 .сссчасоисийся тем, ормулы 4 атомами углерода,то соединение общей 1) СН 2 Х с амином форанные значения, дукт выделяют па - СО - СН 2 Х, известным сповзаимодействие где К имеет ука й прн этом пр, когда Х - груп ают кетогруппу ВВОДЯТ ВО улы Н,ХК,получснны лв случае 1 осстанавлив собом.Прнори ют слс Ош но, 2,юпан-ола 4-эт 1) -П 1, 2, 3,опан-ол 4)ОКС 1 этан )-2-п тет 30. ваку: по О, - СН - тет 29.0 - СО - С евой гидр доба кару СОЛИ О-ОКСП- онафталина в вляют в тече,5 г 1, 3-диСоставтель Т Текред 3, Тар СН, нлн - СН (ОН) СНгХКорректор В. Конкаре сна Тираж 506овета Министроткрытийая наб д. 415 Изд. ЛЪ 1409 дарственного комитета изобретений и Москва, К, РаушПодпис оелам ии и книжнш торговли ств, поли станаВлпВа 10 т кетог 1 зуппу 113 ВРстныл способом в свободном виде илн в виде соли.П ри м ер 1. 17 г 5-окси, 4-этано, 2, 3, 4-тетрапидронафталина, 70 лл эпихлоргидрина и четыре капли пиперидина нагревают 17 час при 100 С.После испарения растворителя остаток экстрагируют диэтиловым эфиром и промывают водой, после испарения растворителя получают 23,2 г 3-(1, 4-этано, 2, 3, 4-тетрагидронафт-илоксп) -1-хлор-пропан-ола с т. кип. 175 - 180 С/(0,1 лм рт. ст.), 20 г этого соединения в 15 мл изопропиламина и 15 лс,г толуола нагревают в течение ночи при 120 С. После испарения растворителя и избыточного амина остаток з аминоацетате обрабатывают лимонной кислотой и потучают 25,1 г цнтрата 1-изопропил а мино- (1, 4-этано, 2, 3, 4-тетрагидронафт-илокси) -пропан-ола с т. пл, 75 - 78 С.Аналогичным образом после извлечения остатка из диэтилового эфира и обработки газообразным хлористым водородом получают следующие хлоргидраты:1- трет- бутиламино -3- (1 4 - этано - 1, 2, 3, 4-тетрагидронафт-илокси) -пропан-ола с т. пл. 169 - 171 С;1-втор- бутиламино- (1, 4- этано, 2, 3, 4-тетрагидронафт-илокси) -пропан-ола с т. пл. 150 - 159 С.30Пр и м е р 2. 40 г 5-окси, 4-этано, 2, 3, 4-тетрагидронарталина, 160 лил эпихлоргидрина и шесть капель пиперидина нагревают 17 час при 100 С.После испарения растворителя остаток перемешивают 23 час с раствором 31 г едкого яатра в 300 мл воды и экстрагируют диэтнловым эфиром, После испарения растворителя остаток перегоняют в вакууме и получают 44,9 г 5-(глицид-илокси).1, 4-этано, 2, 3, 4-тетрагидронафталина, 39 г этого соединения в 150 лгл изопропиламина кипятят 24 час с обратным холодильником. Избыточный изопропиламин отгоняют в вакууме и остаток в диэтиловом эфире газообразным хлористым во дородом превращают в 40,5 г хлоргидрата 1-изопропиламина-(1, 4-этано, 2, 3, 4- -тетрагидронафт -5- илокси) - пропан - 2 - ола с т, пл. 130 - 132 С. Аналогичным образом пхлоргидраты:1-трет- бутил ам 11 но-З- (1,4-тетрагидропафт-илокст. пл. 169 - 171 С;1-втор-бут 1 ламино- (14-тетрагидронафтлилт. пл. 150 - 159 С.П р и м е р 3. 40 г натр1, 4-этано, 2, 3, 4-тетра300 лл тетрагидрофурапание 5 час к кипящему растРедактор Е, ХорЗаказ 3059ЦНИИПИ Обл. тип. Костромского управления издате хлорпропанона в 150 лсл тетрагидрофурана. Затем растворитель испаряют и остаток в эфире промывают водой, Путем концентрации и перекристаллизац 1 гн из гексана получают 35 г 1-(1, 4-этано, 2, 3, 4-тетрагидронафт- -илокси)-3-хлорпропан-она. 13 г этого продукта в 150 лл тетрагидрофурана обрабатывают 8,5 мл изопропиламина. Через 24 час соль отфильтровывают и растворитель испаряот. Остаток растворяют в 10%-ной хлористоводородной кислоте, экстрагируют эфиром и обесцвечиВаОт активираванныз углем. Раствор обрабатывают избытком КаНСОз и экстраггруОт эфиром, после чего эфирный экстракт высушивают. К высушенному эфирному раствору добавляют 5 г 1 А 1 Н и смесь нагревают 6 час с обратныз холодильником. Избыток 1 А 1 Н., разлагают водой и 20%-ным едким натром и органический слой изолируют эфиром. Путем перакристаллизации из циклогексана получают 8,5 г 1-изопропиламино-З-(1, 4-этано, 2, 3, 4-тетрагидронафт- -5-илокси)-пропан-ола с т. пл. 102 в 1 С. Предмет изобретения Способ получел 1 я аминов обшей формулы