417151

0 П И С А Н И Е 417151ИЗОЬЕЕтЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимый от авт. свидетельства М Заявлено 24.11.1972 (,% 1777347 23-4) М. Кл. В 01111/08 с присоединением заявки МПриоритет Государственный комитет Соввта Министров СССР оо делам изобретений н открытийУДК 66.097,3(088.8) Опубликовано 28.11.1974. Бюллетень М 8 Дата опубликования описания 26 Л 11.1974 Авторыизобретения Т, М. Белослюдова и Л. А, Ильина Заявитель КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДО ОЛЕфИНОВИзобретение относится к катализаторам на основе металлов платиновой группы, в частности, к катализаторам для гидрировация ацетиленовых соединений до олефинов на основе палладия с модифицирующими добавками.Известен катализатор для гидрирования ацетиленовых соединений до олефинов, содержащий палладий и модифицирующую добавку (ацетат свинца и хинолин).Однако селективность известного катализатора в реакциях гидрировация ацетиленовых соединений достигает лишь 80%. Известный катализатор обладает также недостаточной стабильностью - при многократном использовании катализатор теряет свою активность и селективность.С целью повышения стабильности и селективности катализатора в качестве модифицирующей добавки взят третичный фосфин, например, трифенилфосфин. Согласно изобретению, третичный фосфин взят в количестве 2 - 4 моль в расчете на 1 г-атом палладия.Предложенный катализатор обладает высокой селективностью в реакциях гидрирования ацетиленовых соединений до соответствующих олефинов. Так, при гидрировании в его присутствии диметилэтицилкарбинола выход соответствующего олефина, диметилвицилкарбинола, достигает 100%, Кроме того, предложенный согласно настоящему изобретению катализатор обладает повышенной стабильностью. При пятикратном использовании одного и того же образца катализатора в реакции 5 гидрирования диметилэтинилкарбинола не наблюдают падение его активности и селективности. Пример 1. 0,0177 г Рс 1 С 1, (0,1 моль) в 10 10 мл этанола насыщают водородом в течение 30 мин. К полученной черни добавляют 0,06 г (0,23 ммоль) трифенилфосфина (т. пл.78 С), 0,15 мл (1,53 ммоль) диметилэтилилкарбицола и гидрируют в течение 80 миц при 15 атмосферном давлении и температуре 20 С допрекращения поглощения водорода.Продукт реакции ди метил ви пил кар бинол.Выход количественный.П р и м е р 2. К 0,03 г 5%-ного Рд/СаСОэ 20 (0,014 г-атом Рд) в 5 мл этанола при перемешивании добавляют раствор трифенилфосфина 0,012 г (0,046 моль) в 5 мл этанола и 0,4 мл (4,1 ммоль) диметилэтинилкарбинола.Систему продувают водородом и гидрируют 25 при атмосферном давлении и температуре20 С. Гидрирование прекращается через 45 мин. Выход диметилвинилкарбинола 94%.Пятикратное использование этого же образца катализатора не вызывает снижения его ак тивности и селективности.417151 Предмет изобретения Составитель П. Чекрий Техред А. Камышникова Гедактор Г. Тимофеева Корректор В. Брыксина Заказ 1713/4 Изд, Мо 1348 Тираж 65 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская паб., д, 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 3Пример 3. К 003 г 57 о-ного Рс 1/С (0,014 г-атом Рс 1) в 5 мл этилового спирта при перемешивании добавляют 0,011 г (0,042 ммоль) трифенилфосфина в 4 мл этанола и 0,2 мл (2,5 ммоль) диметилэтипилкарбинола, Гидрирование проводят в условиях, указанных в примере 2. Поглощение водорода заканчивают через 90 мин, Выход диметилвинилкарбинола 97%. Двукратное использование того же катализатора не вызывает изменения его селективности. При этом увеличивается активность катализатора. 1. Катализатор для гидрирования ацетиленовых соединений до олефинов, содержащий палладий и модифицирующую добавку, отл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения стабильности и селективности катализатора, в качестве модифицирующей добавки взят третичный фосфин, например трифенилфосфин.1 О 2. Катализатор по и. 1, отличающийсятем, что третичный фосфин взят в количестве 2 - 4 моль в расчете на 1 г-атом палладия.