417150

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от авт. свидетельства Ы Заявлено 07,1 Ъ.1972 ( 1770624/23 М. Кл. В 011 11/О присоединением заявкисударствеииый камитеавета Мииистров СССРоо делам иоооретеиийи открытий риоритетпубликовано 28.1.1974. Бюллетень8ата опубликования описания 26.И 1.1974 УДК 66.097,3(088,8) Авторыизобретени М. Белослюдова и Л. А, Ильи аявител ОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА - ПАЛЛАДИЙУГЛЕ - ДЛЯ ГИДРОГЕНОЛИЗА ФУРАНОВЪХСОЕДИ Н ЕН И Й 2 лее активного палладий на Изобретение относится к способам получения катализаторов на основе металлов восьмой группы периодической системы элементов, нанесенных на носитель, в частности к способам получения катализатора в паллад на 5 угле - для гидрогенолиза фурановых соединений.Известен способ получения катализатора -палладий на угле - для гидрогенолиза фура- новых соединений, заключающийся в раство ренин хлористого палладия в водном растворе, подкисленном соляной кислотой, осаждении палладия из кислого водного раствора на активированный уголь и восстановлении водородом. 15Известный способ широко применяется ворганической химии для приготовления катализатора, однако, известный катализатор имеет низкую активность и селективность в редакциях гидрогенолиза фурановых соединений. 20 Так, например, в присутствии 0,237 г известного катализатора - палладий на угле - с содержанием палладия 5 вес. % 4,5 мл 2-метилфурана за 187 мин превращается в смесь продуктов, содержащую 48,5 вес. % ацетопро пилового спирта, 50,7 вес. % тетрагидрометилфурана и 0,8 вес. % высококипящих продуктов.С целью получения бо истивного катализатора - угл для гидрогенолиз а фура новых соединении предлагают растворять хлористый палладий в водном растворе кислоты с последующим осаждением палладия на активированный уголь и восстановлением водородом.По предлагаемому способу хлористый палладий растворяют в нейтрализованном гидроокисыо натрия до рН 6 - 9,8 водном растворе оксикарбоновой кислоты, например лимонной, молочной.Предлагаемый катализатор обладает более высокой активностью и селективностью в реакциях гидрогенолиза фурановых соединений. Так, например, в присутствии 0,237 г полученного по предлагаемому способу катализатора 4,5 мл 2-метилфурана за 44 мин превращается в смесь, содержащую 56 оо ацетопропилового спирта и 44% тетрагидрометилфурана, Образования высококипящих продуктов при этом не наблюдается.П р и м е р 1. 0,0187 г РОС, (1,05 10 -моль) растворяют в 4,5 мл водного раствора лимонной кислоты (2,6 10-4 моль), нейтрализованного гидроокисью натрия до рН 6. Полученный раствор приливают к помещенному в ячейку для гидрирования 0,374 г активированному углю марки А, систему продувают водородом и при перемешивании в течение 30 мин насыщают катализатор водородом при скорости встряхивания 600 об/мин. Затем в токе во417150 20 Предмет изобретения Составитель П, Чекрий Техред А. Камышникова Корректор В, Брыксина Редактор Т, Никольская Заказ 1713/3 Изд. Мо 1348 Тираж 651 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская набд, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 дорода в ячейку вводят 4,5 мл (5 10- моль) 2-метилфурана и гидрируют при атмосферном давлении в избытке водорода до поглощения 1 моль водорода в соответствии с взятым количеством 2-метилфурана. Гидрогенизат отделяют от катализатора фильтрованием и анализируют методом газожидкостной хроматографии (хроматограф УХ, НФ-диметилсилоксановый полимер, 15 вес, /о на тефлоне, ток детектора 180 ма, температура колонки 170 С).Выход ацетопропилового спирта 51,3, тетрагидрометилфурана 48,7 оо.Время гидрирования 22 мин.П р имер 2. Процесс ведут по примеру 1, но исходный лимоннокислый раствор для растворения РдС 1 з нейтрализуют гидроокисью натрия до рН 9,8.Выход ацетопропилового спирта 64, тетрагидрометилфурона 46.Время гидрирования 28 мин.П р и м е р 3. Процесс ведут по примерам 1 и 2, но для растворения хлорида палладия используют 4,5 мл водного раствора молочной кислоты (1 10 - 4 моль), нейтрализованного гидроокисью натрия до рН 6,3.Выход ацетопропилового спирта 54 в/ тетрагидрометилфурана 467 вВремя гидрирования 74 мин.П р и м е р 4. 0,522 г Рс 1 С 1 з (2,95 10- моль) растворяют при нагревании до кипения в 40 мл лимоннокислого буфера рН 6, Полученный раствор добавляют к 6,26 г активированного угля марки АГ. После перемешивания в течение 10 мин суспензию насыщаютводородом 90 мин. Полученный катализаторотфильтровывают и промывают дистиллиро 5 ванной водой до отрицательной реакции нафенолфталеин. Сушку катализатора проводятна воздухе при комнатной температуре.П р и м е р 5. В ячейку для гидрированияпомещают последовательно 0,237 г катализа 10 тора по примеру 4, 4,5 мл дистиллированнойводы и 4,5 мл 2-метилфурана (5 10 -моль),систему продувают водородом и гидрируютпри атмосферном давлении до поглощения1 моль водорода в соответствии со взятым ко 15 личеством 2-метилфурана,Выход ацетопропилового спирта 56, тетрагидрометилфурана 44%.Время гидрирования 44 мин. Способ получения катализатора - палладий на угле - для гидрогенолиза фурановых соединений путем растворения хлористого 25 палладия в водном растворе кислоты с последующим осаждением палладия на активированный уголь и восстановлением водородом, отличающийся тем, что, с целью получения более активного и селективного катализа тора, хлористый палладий растворяют в нейтрализованном гидроокисью натрия до рН 6 - 9,8 водном растворе оксикарбоновой кислоты, например лимонной, молочной.