417152

О П И С А Н И Е 47152ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗаявлено 08.И.1972 ( 1794647/23-4) с присоединением заявкиГосударственный камитетСаеета Министрае СССРпа делам иэааретенийи аткрытий ПриоритетОпубликовано 28.11.1974. Бюллетень8Дата опубликования описания 26.И 1.1974 УДК 66,097.3(088.8) Авторыизобретения В, А. Веклов, Р. И. Черкасов, Р. М. Масагутов, Э, Б. Семенова,В. М. Гермаш, М. И. Ахметшин и А, А, Миронов Заявитель КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ ЖИРНЫХ КИСЛОТ И/ИЛИ ЗфИРОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ В СПИРТЫИзобретение относится к области производства катализаторов, используемых в органическом синтезе для гидрирования жирных кислот или эфиров жирных кислот в спирты.Известен катализатор гидрирования высших жирных кислот в спирты, представляющий собой смесь окиси меди и окиси хрома в соотношении от 5: 1 до 7: 1. Однако известный катализатор имеет относительно низкую активность.С целью повышения активности катализатора для гидрирования жирных кислот и эфиров жирных кислот в спирты предлагают катализатор, содержащий окиси меди 59 - 87 вес. %, хромата меди 12 - 36 вес. %, окиси хрома 0,05 - 4 вес. % и хромата щелочного металла 0 - 13,2 вес, %.Предлагаемый катализатор получают осаждением гидроокиси меди (или основного карбоната меди), хромата меди и хромата щелочноземельного металла путем смешения растворов нитрата меди, нитрата щелочноземельного металла, хромовой кислоты (или хромовых солей аммония, или щелочных металлов) и аммиака (или карбоната аммония, или соды, или щелочи) с последующей прокалкой осадка при 260 - 340 С,Предлагаемый катализатор позволяет повысить выход спиртов при гидрировании жирных кислот и/или эфиров жирных кислот на 3 -250/О по сравнению с известным катализатором.П р и м е р 1. При комнатной температуресмешивают 285 мл водного раствора азотно кислой меди, содержащего 192 г/л меди,21,6 мл водного раствора хромовой кислоты, содержащего 317,3 г/л хрома, и 500 мл водного раствора аммиака, содержащего 67 г/л ЫН Величина рН суспензии 6,2.10 Суспецзию перемешивают в течение 1 час,отсасывают ца вакуум-фильтре и промывают с 0,5 л дистиллированной воды. Затем осадок высушивают в течение 8 - 12 час в сушильном шкафу при 100 - 110 С, измельчают и прока ливают в течецие 1 час в муфельной печи при260 в 3 С.В таблице приведены образцы предлагаемых катализаторов.При получении катализаторов 4, 5, 6 (см, 20 таблицу) в качестве осадителя используюткарбонат аммония (катализатор 4), соду (катализатор 5) и ХаОН (катализатор 6).Для гидрирования сырья, имеющего незначительные примеси 304-содержащих соеди нений, рекомендуют использовать меднохромовые катализаторы с добавками хроматов щелочноземельных металлов, обычно с добавками хромата бария, Поэтому в катализатор предлагаемого состава вводят хроматы ще лочноземельных металлов (катализатор 7) .Общее содержание меди вкатализаторе в пересчетена СцО, вес. %п/п СцО СцСгО,Сг,О,Предлагаемые катализаторы92,584,574,984,486,485,675,0 12,4 25,3 36,0 25,1 22,3 22,4 19,0+13,2 ВаСгО,87,0 73,3 59,0 73,3 76,5 75,6 66,5 63,0 75,2 66,5 68,1 71,0 68,3 71,2 0,05 0,7 4,0 1,3 0,8 0,6 0,5 Известные катализаторы50,4 86,5 42,2 12,7 45,3 86,0 11,5 49,5 59,3 Составитель Т. ТабасаранскаяРедактор Т. Никольская Техред А. Камышникова Корректор М. Лейзерман Заказ 173/5 Изд.1348 Тираж 651 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Полученные образцы также обладают высокой активностью,Пример 2. Смешивают 23,0 мл водного раствора хромовой кислоты, содержащего 317,3 г/л хрома, 530 мл водного раствора аммиака, содержащего 67 г/л ХНз, и 300 мл горячего (90 С) водного раствора нитратов меди и бария, содержащего 173 г/л меди и 20 г/л бария. Величина рН суспензии 6,0.Суспензию перемешивают в течение 1 час,. отсасывают на вакуум-фильтре и промывают с 0,5 л дистиллированной воды. Затем осадок высушивают в течение 8 - 12 час в сушильном шкафу при 100 - 110 С, измельчают и прокаливают в течение 1 час в муфельной печи при 260 в 3 С.Получают катализатор следующего состава, %: СцО 66,5, СцСг 04 19,0, ВаСг 04 13,2, Сг 20 з 0,5 (катализатор 7) .Для определения активности полученного катализатора 1,5 г растертого в ступке катализатора смешивают с 50,мл (44,3 г) промышИз табл. 1 видно, что,предлагаемые катализаторы активнее известных катализаторов. ленных метиловых эфиров Ся - Сз жирных кислот с числом омыления 235,0 мг КОН/г, кислотным числом 0,2 мг КОН/г.Суспензию катализатора в эфирах загружают в автоклав емкостью 250 мл с герметичным приводом и ведут гидрирование в течение 1 час при 320 С и давлении водорода 100 атм.10 В продуктах гидрирования определяют остаточные числа омыления и по ним рассчитывают степень превращения эфиров в спирты. Предмет изобретения 15 Катализатор для гидрирования жирных кислот и/или эфиров жирных кислот в спирты на основе соединений хрома и меди, от л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения активности катализатора, он содержит окиси меди 20 59 - 87%, хромата меди 12 - 36%, окиси хрома 0,05 - 4% и хромата щелочного металла 0 - 13 2%.