Способ получения 1-ацил-2-диалкиламино-1, 3, 2 азаоксафосфолаиов или фосфоринанов

Всесоюв ир :,сЪ"яе РЕТЕНИЯ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 щ 416360 П И ЗОБ Союз СоветскихоцналнстнцескихРеспублик(61) Зависимое от авт свидетельства М. Кл. С 07 д 105(32) Приорит Опубликован т судврственныи комит света Министров ССС йо делам изаоретенийи открытий,02.74. Бюллетень М 7 ата опубликования описания 05.08.74 72) Авт,А,ОК -эо 1 С К- 2 нмяР А 11 РЬ)Ь + амина. Очистка тов осществля е К - низшие алки К - алкил, арил; А - алкил (С 2 -О - арилен.выделение целевых продя обычными методами. цепи ; в основн е количества ой кислоты и евают при пе 0 - 140 С с одщегося диэтилх пор, пока не Эквимолярньда фосфорис цетамида нагр емпературе 1 нкой выделяю ие недуг до т Пример 1.20 гексаэтилтриамиХ- (2-оксиэтил) -аремешивании иповременной отгоамина. Нагрева 1 Реакцию проводят н молярных количеств ре ганическом растворите временной отгонкой вь смеси эквинертном орнего с однося диалкцлагреваниемаге 1 пов в че или без дел яющег Изобретение касается синтеза новых фосфорорганических соединений, а именно пяти- и шестичленных гетероциклов, в которых атом фосфора связан с атомами азота и кислорода, а у атома азота находи 1 ся ацильный остаток, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ, а также могут служить исходными продуктами для синтеза биологически активных веществ и присадок к маслам.Известен способ получения 2-алкил- и М- арил,3,2-оксаазафосфоланов взаимодействием гексаалкилтриамидофосфитов с М-алкили М-арилэтаноламином. Однако монозамещенные амиды карбоновых кислот, содержащие во втором или третьем положении к атому азота оксигруппы, ранее в подобную реакцию не вводились. Это позволяет получать ряд новых неописанных соединений.5 Описывается способ получения 1-ацил-диалкиламино,3,2-азаоксафосфоланов или фосфоринанов взаимодействием гексаалкилтриамидов фосфорцстой кислоты с монозамещенными амидами карбоновых кислот, содержа 1 ццми во втором или третьем положении катому азота оксигруппу, при нагревании, например до 90 - 170 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.5 Реакция идет по416360 Предмет изобретения Составитель М. Коккинская Текред Е. БорисоваКорректор М. Лейзермаи Редактор Т, Ыагова Заказ 1636/13 Изд. ЛЪ 523 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 отделится около 70% расчетного количества диэтиламина (из расчета 2 моль диэтиламина на 1 моль взятого в реакцию гексаэтилтриамидофосфита). Удаляют в вакууме остатки диэтиламина и дважды перегоняют. Из 48,7 г гексаэтилтриамидофосфита и 20,3 г М- (2-оксиэтил)-ацетамида получают 2 э,8 г (64,2%) 1-ацетил-диэтиламино,3,2 - азаоксафосфсю лана. Т. кип. 94 - 95 С/0,25 мм рт. ст,; пр 1,4956; д 4 1,0958.Найдено, %. С 47,24; 46,95; Н 8,66; 8,60; Р 14,61; 14,96; Х 13,73; 13,75; МКп 54,34.СвН пИ 20 а Р.Вычислено, /о. С 47,20; Н 8,35; Р 15,2; М 13,74; Мйв 54,29 При мер 2. 23,8 г гексаэтилтриамидофосфита и 11,2 г Х- (3-оксипропил) -ацетамида (эквимолярные количества) нагревают при перемешивании, поднимая темпера гуру от 95 до 170 в течение 70 - 80 мин, удаляют в вакууме остатки диэтиламина и дважды перегоняют. Получают 9,8 г (46% ) 1-ацетил-диэтиламино,3,2-азаоксафосфоринана, т, кип.57,5 - 58 С/0,02 мм рт. ст.; и ю 1,4934; г/4 1,0711; МКп найдено 59,19, вычислено 58,91.Найдено, %: Х 12,92; 13,00.СзН иМ 20 вР.Вычислено, %: Х 12,86.П р и м е р 3, 10 г ОЧ-ацетиламинофенола и 16,3 г гексаэтилтриамида фосфористой кислоты при перемешивании нагревают при 100 С, пока не отгонится около 11 мл диэтиламина и фракциониют в вакууме, Получают 5,46 г (33%) 1-ацетил-диэ 1 иламино.4,5-бензо,3,2- 5 азаоксафосфонана. Г. кип. 77 - 78 С/0,015 ммрт. ст.; п 1,5564; У 4 о 1,1455. Найдено, %: С 57,23; 57,38; Н 7,02; 6,96;Х 11,46; 11,29; Р 12,35; 12,24.10 С 12 Н ) 7 М 202 Р.Вычислено, %, С 57,24; Н 6,73; М 11,07;Р 12,25.Строение полученных соединений подтверждено методами ИК-спектроскопии, ЯМР-спект роскопии (Рз 1),20 1. Способ получения 1-ацил-диалкиламино,3-2-азаоксафосфоланов или фосфоринанов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что гексаалкилтриамиды фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с монозамещенными амидами 25 карбоновых кислот, содержащими во второмили третьем положении к атому азота оксигруппу, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.30 2. Способ по п. 1, отличающийся гем,что процесс ведут при 90 в 1 С,