Способ получения хлорсодержащих сульфидов сульфоланового ряда

Союз Советских Социалистических Респу 6 ликГасударственный камите Совета Министров ССС по делам изооретений и открытий. Варша 1) Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений А краинской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ СУЛЬФИДО СУЛЬфОЛАНОВОГО РЯДАкоторой К - водород алкил или арил; которые могут быть использованы в качестве комплексообразователей, присадок к смазочным маслам, стабилизаторов полимерных материалов, а также как биологически активные ве щества.Известен способ получения хлорсодержащих сульфидов сульфоланового ряда, в которых атом хлора находится в сульфолановом кольце, общей формулы или дисульфонилдисульфид общей формуль25 3 Изобретение относится к способу получепновых хлорсодержащих сульфидов сульфолнового ряда обшей формулыгде А - группа -- С - С - или - С=СР й К К где К - арил, взаимодействием сульфоленас арилсульфенилхлоридами.Однако по известному способу не могутбыть получены хлорсодержащие сульфиды 5 сульфоланового ряда с алпфатическими радикалами и атомом хлора в алифатической цепи, в которых атом галонда (хлора) активирован сульфндной группой и практически не дезактнвируется ЯО-группой.0 Предлагаемый способ позволяет получитьновые хлорсодержащие сульфиды сульфоланового ряда, в которых атом хлора находится в алифатической цепи и которые обладают биологической активностью и могут в связи 5 с этим найти применение, в фармакологии.Предлагаемый способ заключается в том,что сульфоланилмеркаптан общей формулыгде К имеет указанное выше значение, подвергают хлорированию в среде абсолютно инертного растворителя и образующийся при этом сульфоланилсульфенилхлорид общей формулы где К имеет указанное .ыше значение, подвергают взаимодействию с ненасыщенными углеводородами, содержащими двойные или тройные связи, с последующим выделением целевого продукта известным способом.Способ позволяет получить целевые продукты с выходом 80 - 85% от теоретически возможного.Процесс проводят в одну стадию, не выделяя сульфоланилсульфенилхлорид в чистом виде. Сульфоланилмеркаптан или дисульфолацилдисульфид (аналогично их метильные гомологи) хлорируют в абсолютном инертном растворителе, например четыреххлористом углероде. Избыток хлора и четыреххлористый углерод отгоняют и к остатку сульфоланилсульфенилхлорида в инертном растворителе в мольном соотношении 1; 1 прибавляют ненасыщенное соединение содержащее двойную или тройную связь. Смесь перемешивают дополнительно 2 - 3 час и затем выделяют обычным способом целевой продукт,Способ иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. 0,06 мл сульфоланилмеркаптана или 0,03 моль дисульфоланилдисульфида в 200 мл абс, четыреххлористого углерода хлорируют при комнатной температуре до исчезновения осадка, После удаление хлора и избытка четыреххлористого углерода к остатку в СС 14 или в другом инертном растворителе добавляют 0,06 мл гексенас такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была не выше 50 С. Дополнительно смесь перемешивают 1 - 2 час, Растворитель отгоняют и в остатке получают 20,5 г (80% ) светло-желтого масла р-хлоргексилсульфоланилсульфида, который идентифицирован в виде сульфона с т, пл, 113 - 115 С,Найдено, %; С 40,5; Н 6,0; С 1 12,3; Я 21,40.С 10 Н 190452 С 1.Вычислено, %: С 40,0; Н 6,3; С 1 11,7; Ь 21,2,П р и м е р 2, Аналогично примеру 1, получают сульфоланилсульфенилхлорид в СС 1 или в другом инертном растворителе, например хлористом метилене, и к нему при 50 С и энергичном перемешивании прибавляют в соотношении 1; 1 раствор сульфоленав соответствующем растворителе. После удаления растворителя перекристаллизацией остатка из ацетона получают 4-хлорсульфоланил-тиосульфолан с т. пл. 176 - 17TС.Выход 85%.Найдено, %:32,0; Н 3,8; С 1 11,6,СзНззОС 1.Вычислено, %: 5 31,5; Н 4,2; С 1 11,6.5 Пример 3. В условиях примера 1 проводяпг реакцию с фецилацетиленом, 1-фенилхлорэгцлец-сульфолацилсульфид идентифицирован в виде сульфоца с т, пл. 154 в 1 С.1 ай ецо % С 4-1,6; Н 3,8; 5 20,3; С 1 11,2.10 С 12111 з 3204( 1.Вычислено, %: С 44,9; Н 4,0; 5 20,0; С 1 11,0.Аналогично проводят реакцию со стиролом,акрилонитрилом, эфирами акриловой кислотыи другими этиленовыми и ацетиленовыми со 15 единениями.Предмет изобретенияСпособ получения хлорсодержащих сульфидов сульфоланового ряда обшей формулы 20 р В,В В. 7= ь- с-с-с зо,25или В8 7 . Ь С=С-С 11щ В В 30 где К - водород, алкил или арил, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что сульфоланилмеркаптац общей формулы 40или дисульфоцилдисульфид оощей формулы,д 45 где К имеет указанное выше значение, подвергают хлорированию в среде абсолютного инертного растворителя и образующийся при этом сульфоланилсульфенилхлорид общей формулы В Н 5 С 1 Зо, 55 60 где К имеет указанное выше значение, подвергают взаимодействию с ненасыщенными углеводородами, содержащими двойные или тройные связи, например, с гексеном, с последующим выделением целевого продукта из вестным способом,