416349

416349 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 07.11.1972 ( 1746572/23-4) Кл, С 07 с 139.00 С 07 с 8/68 с присоединением зая Государственный комит Совета Министров ССС ао делам изобретений и открытий. Г, Шитов, Л, М, Ягупольский, Ю. А. Фиалков, В. М, Куриленко и Л. П. Басова илев Институт органической химии АН Украинской ССР и Новокузнецкийнаучно-исследовательский химико-фармацевтический институт ММПСССР Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(МЕТИЛМЕТАСУЛЬФАТА)-МЕЗО 1,1,1,6,6,6-ГЕКСАФТОР,4-ДИ-(и-ДИМЕТИЛАМИ НОФЕНИЛ) ГЕ КСАНА2 съ суЮ СН -НСо,. (СН,1,бо о с, С 1,1 Н сн, сн,Ъ .Н -к , ся - сН Н, снК - СН СН 00 сн,Предлагается способ получения нового соединения бис- (метилметасульфата) -мезо,1, 1,6,6,6-гексафтор,4-ди - (л-диметиламинофенил)гексана, который обладает физиологической активностью и может быть использован в фармацевтической промышленности.Известен способ получения мезо,4-ди-(поксифенил) -1,1,1,6,6,6-гексафторгексана (Р-эстрола) конденсацией 2 молекул 1-бром-фенил,3,3-трифторпропана с последующим и нитрованием образующегося при этом мезо,4-дифенил,1,1,6,6,6-гексафторгексана. восстановлением, диазотированием, омылением, ацилированием и алкилированием. Предлагаемый способ получения бис-(метилметасульфат) - мезо,1,1,6,6,6-гексафтор - 3,4- ди- (и-диметиламинофенил) гексана заключается в том, что лезо,1,1,6,6,6-гексафтор, 4-ди (п-аминофенил) гексан подвергают взаимодействию с диалкилсульфатом, например диметилсульфатом, в водно-спиртовой среде в присутствии щелочного агента, например бикарбоната натрия, с последующим выделением целе вого продукта известным способом. Синтез соединения осуществляют по следующеи схеме:416349 Предмет изобретения Составитель П. Сидякин Техред Е. БорисоваКорректор И. Позняковская Редактор О. Кузнецова Заказ 1522/5 Изд.544 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 3П р и м е р. В 3-горлую колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и баней для нагрева и охлаждения, загружают 0,752 г мезо,1,1,6,6, б-гексафтор,4 - ди - (и-аминофенил) гексана, 10 мл воды, 10 мл метанола и 2 г бикарбоната натрия. Смесь охлаждают до 0 С при этой температуре постепенно приливают к ней раствор 2 г свежеперегнанного диметилсульфата в 2 мл метанола. Смесь перемешивают при 0 - 2 С в течение 6 час, затем охлаждающую баню убирают и выдерживают при комнатной температуре еще 2 час. К концу выдержки масса слегка окрашивается в розовый цвет. Смесь постепенно нагревают до кипения и выдерживают на кипящей водяной бане в течение 2 час.После охлаждения до 15 С смесь подщелачивают 10%-ным раствором едкого патра до сильнощелочной реакции и упаривают на кипящей водяной бане, остатки влаги удаляют в вакууме досуха, Сухой остаток обрабатывают 70 мл метанола, нагревают до кипения и фильтруют. Осадок неорганических солей тщательно промывают горячим метанолом и присоединяют к основной порции профильтрованного раствора. Фильтрат упаривают на водяной бане, остатки метанола отгоняют в вакууме, К сухому остатку добавляют 30 мл воды и частично образовавшийся третичный амин - мезо,1,1,6,6,6-гексафтор,4-ди - (и-диметил 4гминофенил) гексан - отфильтровывают (т. пл,255,5 в 2 С). Фильтрат после отделения третичного амина упаривают почти досуха (досиропообразного состояния). Остаток ох 5 лаждают до - 2 С, выпавший осадок отфильтровывают и сушат при 70 С под вакуумом. Выход сухого бис-(метилметасульфата)- ,иезо,1,1,6,6,6-гексафтор,4 - ди- (п-диметиламинофенил)гексана 0,77 г (55%), т. пл.)10 ) 350 С.Найдено, %: С 45,45; 45,58; Н 5,58; 5,62;Р 16,8; 16.,99,С 28138 б 22 О 8Вычислено, %: С 45,62; Н 5,56; Р 16,67. Полученный продукт представляет белый кристаллический порошок. При кипячении в безводной метанольной щелочи образуется третичный амин, описанный выше. 20Способ получения бис- (метилметасульфата)- лезо,1,1,6,6,6-гексафтор,4-ди - (а-диметил аминофенил) гексана, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что лезо,1,1,6,6,6-гексафтор - 3,4-ди-(а-аминофенил) гексан подвергают взаимодействию с диалкилсульфатом в водно-спиртовой среде в присутствии щелочного агента, например би- зО карбоната натрия, с последующим выделением целевого продукта известным способом.