В п тв thfi-lfl iffa-: c фмпд asbiic

404822 ОП ИСАНИЕИ ЗОБРЕТЕ Н ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик11 г : г с ос .1 ) г: е г 1:с 1 ЯВК,ос)1 дерствеккек комитетСоаета Микистрое СССРко делам изобретенийи открытии 66. ГД Про)ртет 02.Х,1969, М %Р )20/14 )гп) б)л.)1)я:го 22,Х.1973. Бк)ллеч Дягя и;О,1 Пкнинин ;гп:яя 27. ДК 547.584.2607 (088.8 е н ь,)е 4.197 ВтОРЫЗООРЕТЕНЯ Иностранцы тер Штиллер, Ханс-Юрген Хейер исрмавская Демократчесаяольфганг Хандриеспу)лика) 1 ностранная фирзкомбинат ШварцаДемкратпчеся) н: г с.г Вильгельм Пнкеспубли)ка) б Хемнфаз ( Герма ггск СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЕВОГО ЭфИ ТЕРЕфТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ11 зобретение Относитсяспособу получения дгеэтилеегликолевого эфира терефталевой кис;готы, используемого в производстве полиэфиров для пленок и си)нтетического волокна.Известен способ получения диэтилентликолевого эфира терефталсвой кислоты этиленгликолем при молярном соотношении терефтале. вой кислоты и этиленгликоля 1,5 - 1:20, содержании воды, считая на сумме терефталевой кислоты и спирта, от 2,75 до 11,35 вес, %, температуре 225 - 250 С. При этом молярное соотношение воды и этиленгликоля составляет 0,2 - 0,6: 1.Недостаток способа заключается в длительности процесса из-за избытка этгленгли)коля и сравнительно низкой температуры процесса,Предложен способ получения диэтиленглполевого эфира терефталевой кислоты, заключающийся в том, что терефталевую кислоту подвергают взаимодействию с этиленгликолем при добавлении воды в смесь реагентов 15 - 35 вес. % от их суммы, причем сначала вводят преимущественно 20 - 25 вес. % воды при молярном соотношении терефталевой кислоты и этплеглпколя от 1:1 до 1:2, преимущественно от 1:1,1 до 1:1,5, температуре 240 - 310 С, непрерывном отводе паров волы и этнленгликоля нз реакционной зоны и направлении их в ачало процесса, Таким образом, за счет смещения ик с исходными реагентамп достигаетс 51 пс 1 тольз)Ванне 1 епля н ОВышяетс 51 рентаельость ггроцесса. Большое содержание воды В реакц:оной смеси улучшает условчя тепло- омена, что обеспечивает увели)чепце скорости агреа, а, следоьятельно, и сокращение времен проведения процесса. Введение большого количества воды.в начале реакцгнг этерификацпп благоприятствует днссоцпацп терефталегзой слоты и вместе с тем явтгоаталитнче 1 о скому ускорению реакцгш этерпфпкацп.Благодаря этому по сравнению с известнымспособом повъппается с 01)ость этерифгкацпн.Кроме того, вследствие большого содержая Волы вначале процесса этерификацип при 1.-, тсмпературак реакции от 250 ло 310 С образвагще простх эфиров сильно пш пбируетс 51, Ола года 51 чему лооявкг ВсиЯств, п 1 попрм 101 цп. эфггр, призе 51 емы. В пзвестг)ых сооба при равнык реакцонык условиях, В 2)1 данном случае ггеребмется, Я дОЯВленпе Ягс,гтов, нгибпруюшпх эфир, су)цественулучшает качество продукта этерпфикацпи, затем и с ликопденсацпи.Согласно изобретепю ппзовязкую суспе) зпго подают при помощи дознрующего насоса Втеплообменник, и нагревают до 250 - 310 С, В многоступенчатом пспарителе, предпочтительно в трех-пятпступепчатом, в котором поддерживается температура реаоопии путем пело прерывного плп пер годического понжени(о )1) осГо :(1).(,(с(во)а; Г(тес) ьст,о о) Г 1)(1)11 )( )Г(ГГ) 5( ) ): оаадав;1 ен 1 я, производитс 51 Отгонка иэбыточнОЙ и ,реакциогнной воды, и заканчивается этерификация, начавшаяся уже в теплообменнике.На последней ступени или ступенях отводят избыточный и реакционный спирт и осуществляют поликонденсацию под вакуумом продукта этерификации. Па(р, отводимый из первых ступеней испарителя, служит для нагрева проду.кта в теплообменнике и после конденсации Он в определенном количественном соотношении отьодится обратно в смеситель. Втори)чный пар из испарителя можно конденсировать вместе с исходным этиленгликолем (в впрыскивающих холодильниках и диопергировать смесь в ,растворителе с мешалкой вместе с ди(кар(боновой кислотой, Этот метод обеспечивает, во-первых, максимальное использование энергии для испарения воды и, во-вторых, обеспечивает возможность без дополнительной очистки использования спирта, увлеченного вместе с водой, для повторной этери(фикации дикарбо 51 овой кислоты.П р и м е р, В каскадном смесителе в течение 1 час непрерывно смешивают 46,7 кг телефталевой кислоты, 29,6 кг этиленгликоля и 19,1 кг конденсата вторичного нара из испарителей. Смесь непрерывно проходит через теплообмепник, в котором она нагревается за счет тепловой энергии, образующейся при этерификацин смеси воды со спиртом 3 кг/час), а затем ее дополнительно нагревают до реакционной температуры 280 С. В заключение в многоступенчатом испарителе при ступенчатом понижении давления и сохранении реакционной температуры непрерывно удаляют 31 кг/час избыточной и реакционной воды с небольшим содсрканием этЛенгликол 51, При этом реащионное давление снижается приблизительно от 60 ата до атмосферного. Ив последней ступени испарителя непрерывно от,водят полученный продукт в количестве 64 кг(час с 98%-ной глубиной этерификации и ,средней степенью поликонденса(ции РЗ. 1 О 1. Способ получения диэтиленгликолевогоэфира терефталевой кислоты путем этерификации терефталевой кислоты этиленгликолем в присутствии воды при (нагревании выше 200 С, отличаюигийся тем, что, с целью сокращения 15 продолжительности процесса, воду берут в колнГ 1 естве 15 - 35 вес. % по отношению к сумме терефталсвой кислоты и этиленгликоля, и процесс ведут при молярном соотношении терефталевой кислоты и этилеигликоля от 1:1 до 20 1:2 при 240 - 310 С и непрерывном отводе паров воды и этнлепгликоля пз реакционной зоны и использовании их тепла в начале процесса.2. Способ по и, 1, отли(гаюгчийся тем, что 2 процесс ведут в присутствии добавок, ингибирующих образование простых эфиров.3. Способ по пп. 1 и 2, отличаюгг 1 ийсл тем,что процесс ведут прп молярном соотношении терефталевой кислоты н этиленгликоля от зо 1:1,1 до 1:1,5.4. Способ по пп, 1 - 3, отли(гаюгииггся тем,что вначале вводят 20 - 25 вес. % воды по отно)шению к сумме вышеназванных реагентов, а затем остальное количество ьоды.зо 5, Способ по пп. 1 - 4, отлггчаощггггся тем,что отводимые из реакционной зоны воду и этилснгликоль спсгГ,зу от повторно.