404255

г -а ю-н 404255 34 ИЕоьеитиния Союз Советских Социалистических РеслубликГосударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытийОпубликовано 26.Х.1973. БюллетеньДата опубликования описания 1 Х 11.197547,722,5779,1856, ,7.07 (088.8) Авторыизобретени Иностранцы хэм Артон ХауардзВильем Хойл, Г еймс Гейнер явитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-НИТРОфУРИЛПРОИЗВОДНЫХ ильная группа с и алкоксикарбоными атомами получения амещенных представстему ядер енениеих преолучения конденсированщей из колец пиримидиновзаимодействия антраним ангидридом при нагресоедипени о-фурил) содержащие кондепсиро азола, кото по сравне новых 5-ни К Х ВИзобретение относится к способуновых 5-нитрофурилпроизводных, зво втором положении гетероциклом,лнющим собой конденсированную сипиримидинона и пиразола.Новые соединения могут найти прв медицине в качестве фармацевтичепаратов,Известен способ иной системы, состояна и бензола, путемлонитрила с уксуснывании.Используя в качестве исходныхамины соответствующих (5-нитрпиразолов получают соединения,новую гетероциклическую системуванных колец пиримидинона и пиррые имеют улучшенные свойстванию с ближайшими аналогами.Предложен способ получениярофурилпроизводных общей формулы где Й, - незамещенная алк1 - 5 углеродными атомами илнильная группа с 1 - 5 углеродв алкильном остатке;К - атом водорода, незамещенная или замещенная алкильная группа с 1 - 5 углерод- ными атомами, в которой один или несколько атомов водорода или все атомы водорода могут быть замещены атомами хлора или брома, 10 или циклоалкильная группа с 5 - 7 углеродными атомами в карбоциклическом кольце, аралкильная группа, содержащая до 12 атомов углерода, или алкенильная группа с 2 - 4 атомами углерода.Алкильные группы, представляющие собойК и Я или алкильные группы, представляющие собой углеродный скелет групп Й 1 и Й, могут означать метил-, этил-, н,-пропил-, изопропил-, н.-бутил, изобутил-, трет,-бутил- нли 2 О н.-пентил-группы. Если К, - алкильная группа, то она содержит предпочтительно 1 - 3 атома углерода. Если К - циклоалкильная группа, то циклоалкильная группа может означать, например, циклогексильную группу. Если К 2 - 2 аралкильная группа, то она может быть бензильной группой.Соединения общей формулы 1, в которой К 1и К 2 имеют вышеуказанные значения, получают, если соединение общей формулы 11ормуле 1 зпав которой К, имеет у чение,подвергают взаим гидрида кислоты (К межуточный продук казанное одействию с избытком апСО),О и полученный прот формулы 111 ОгйМ %СОВ гВ.,где К и К имеют указанные в формуле 1 значения,протонируют и подвергают гидролизу с последующим выделением целевого продукта известными способами.Взаимодействие проводят в присутствии основного или кислого катализатора и полученный промежуточный продукт выделяют или сразу циклизуют без выделения,П р и м е р. Смесь из 0,5 г 5-амино-циан- (5-нитро-фурил)-1-и-пропилпиразола и 5 мл ангидрида уксусной кислоты нагревают в течение 3 час с обратным холодильником и после этого охлаждают. Избыток ангидрида уксусной кислоты удаляют дистилляцией при уменьшенном давлении. Остаток растирают эфиром, собирают и сушат. После перекристаллизации из водного этанола получают 4- циан-диацетиламино- (5-нитро-фурил) - 1- н.-пропилпиразол, т. пл. 156 С.Смесь из 0,3 г 4-циан-диацетиламино-(5- нитро-фурил) -1-н.-пропилпиразола и 5 мл 40%-ного (вес.%) этанольного раствора хлористого водорода нагревают с обратным холодильником в течение 30 мин и после этого охлаждают. Кристаллическое твердое вещество отделяют, промывают водой и сушат, Получают 6-метил-н.-пропил- (5-нитро-фурил)-1 Н-пиразол - (3,4-д) - пиримидин(5 Н)- он, т. пл. 276 С.Аналогичным образом получают:из 5-амино-циан-(5-нитро-фурил) -1-метилпиразола, т. пл. 250 С при разложении 1,6- диметил-(5-нитро-фурил) - 1 Н - пиразол- (3,4-д) -пиримидин(5 Н) -он, т. пл. выше 200 С;из 5-амино-циан-(5-нитро-фурил) -1-метилпиразола-метил- (1-пропенил) - 3 - (5- нитро-фурил) -1 Н-пиразол-(3,4-д) - пиримидин-(5 Н) -он, т. пл. выше 300 С;из 5-амино-циан-(5-нитро-фурил) -1-метилпиразола-хлор-метил-метил- (5 - нитро-фурил) -1 Н-пиразол - (3,4-д) -пиримидин-(5 Н) -он, т. пл. выше 300 С;/ где К, - незамещенная алкильная группа, содержащая 1 - 5 углеродных атомов или алкоксикарбонильная группа, содержащая в алкильной части 1 - 5 углеродных атомов;К, - водород, алкильная группа, содержащая 1 - 5 углеродных атомов, которая может быть незамещенной или в которой один, несколько или все атомы водорода могут быть замещены атомами хлора или брома, или циклоалкилгруппа, содержащая в карбоциклическом кольце 5 - 7 углеродных атомов, аралкилгруппа, содержащая до 12 углеродных атомов, алкенилгруппа, содержащая 2 - 4 углеродных атома,отличающийся тем, что, соединение общей формулы 11о г одействию с из (КСО)0, где К ше значения, идинение общей ф ытком ани К имеполученное ормулы 111 подвергают взаимгидрида кислотыют указанные выпромежуточное сое 1(С 01 )В где К, и К имеют указанные выше значения, протонируют и подвергают гидролизу с последующим выделением целевого продукта изве стными способами.