Способ качественного определения кумаринов, содержащих углерод-углеродную двойную связь в боковой цепи

: Ме Черонис Нды органичесная литерату:(54) СПОСОБНИЯ КУМАРИНО полумикромето М.: Иностранс. 399. Микро ой химиа, 196 ОГО ОПРЕДЕЛЕЖАЩИХ УГЛЕРОД-У КАЧЕСТВ СОДЕСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ К АВТОРСКОМУ СВ(56) Кузнецова Г.А. Природрины и фурокумарины. Л.:1967, с. 14.Беликов В,Г. Учебное пфармацевтической химии. Мна, 1979, с. 161. ЛЕРОДНУЮ ДВОЙНУЮ СВЯЗЬ В БОКОВОЙ ЦЕ(57) Изобретение касается аналитической химии, в частности качественного сдтределения кумаринов (КОК),содержащих углерод-углеродную двойную связь в боковой цепи. С цельюповышения специфичности и чувствительности КОК пробу растворяют в смеси спирта и диметилформамида в объемном соотношении 1-8:7-1, добавляют103-ный раствор едкого натра и 5 Ж-ныйраствор перманганата калия. Затем нагревают до образования осадка оксидамарганца. В фильтрат добавляют 1-2капли нитрата кобальта до образова,ния аморфного осадка зеленого цвета,Чувствительность КОК 0,0008 г/мл.3 табл.Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к спо собам качественного определения кумаринов, содержащих углерод-углеродную двойную связь в боковой цепи, и 5 может быть использовано в фитохими" ческом анализе растительного сырья, содержащего кумарины.Цель изобретения - повышение специфичности и чувствительности опре О деления.П р и м е р 1. К 5 мл 0,08%-ного раствора остола (7-метокси-изопентенилкумарина) в этаноле добавляют 1 мл диметилформамида(ДМФА). К по лученной смеси приливают 0,05 мл 103-ного едкого натра, подогревают до пожелтения и к смееи добавляют 0,56 мл 57-ного перманганата калия с последующим нагреванием до образо вания оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 1-2 капли 10%-ного раствора нитрата кобальта (11). При этом образуется интенсивный зеленый аморф ный осадок, В аналогичных условиях в контрольном опыте возникает осадок синего цвета.П р и м е р 2. К 5 мл 0,08 -ного раствора импеуаторина (8-изопентенил- ЗО оксифуро,3 : 7,6-кумарина) в этаноле добавляют 1 мл ДМФА. Приливают 0,05 мл 107-ного едкого натра и подогревают 0,56 мл 57.-ного перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 1-2 капли 107-ного раствора нитрата кобальта (П) . При этом образуется зеленый аморфный осадок.В 4 О аналогичных условиях в контрольном опыте возникает осадок синего цвета.1П р и м е р 3. К 5 мл 0,08 -ного раствора ксантотоксина (8-метоксифуро,3 :7,6-кумарина) в этаноле 45 добавляют 1 ДМФА. К полученной смеси приливают 0,05 мл 107.-ного едкого натра, подогревают и к смеси добавляют 0,56 мл 57-ного перманганата калия с последующим нагреванием до образо вания оксида марганца, который отфиль тровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 1-2 капли .107.-ного раствора нитрата кобальта (11). При этом образуется интенсивный зеленый аморфный 15 осадок. В аналогичных условиях в контрольном опыте возникает осадок синего цвета.П р и м е р 4. К 5 мл 0,08%-ного раствора кумарина в этаноле добавляют 1 мл ДМФА. К полученной смеси при- ливают 0,05 мл 107-ного едкого натра, подогревают и к смеси добавляют 0,56 мл 5%-ного перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 1-2 капли 10%-ного раствора нитрата кобальта (11). При этом образуется осадок синего цвета. В аналогичных условиях в контрольном опыте возникает также осадок синего цвета, что свидетельствует об отсутствии кумарина, содержащего двойную связь.Чувствительность реакции в указан ных примерах 1-3 равна 0,0008 г/мл, тогда как в известной реакции с пер манганатом калия, на примере остола, чувствительность равна лишь 0,01 г/мл. Таким образом, предлагаемый способ обладает чувствительностью в 12,5 раза больше известного.П р и м е р 5. Готовят в количестве 6 мл 0,083-ные растворы остола (7-метокси-изопентенилкумарина) в ДМФА, смесях пропанола с ДМФА и пропаноле. Соотношение пропанола с ДМФА представлено в табл. 1.Далее к каждой из 23 проб добавля ют 0,05 мл 107-ного едкого натра, подогревают и к смеси приливают 0,56 мл 5 -ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к фильтрату каждой пробы добавляют по 5 капель 107-ного раствора нитрата кобальта.Смесь встряхивают и через 1-2 мин оценивают окраску образовавшегося осадка и его количество.Результаты эксперимента представлены в табл. 1.Как видно иэ табл. 1, оптимальное соотношение пропанола и ДМФА, необходимое для обнаружения остола по интенсивности зеленой окраски и количеству осадка, находится в пределах 1-3:6-1.П р и м е р 6. Готовят в количестве 6 мл 0,087-ные растворы остола в ДМФА, смесях изопропанола с ДМФА и изопропаноле. Соотношение изопропанола с ДИФА представлено в табл,2.Далее к каждой из 23 проб добавляют 0,05 мл 1 О -ного едкого натра, подогревают и к смеси приливают0,56 мл 5 Е-ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к фильтратам проб добавляют по 5 капель 10 Х-но го раствора нитрата кобальта, (11). Смесь встряхивают, через 1-2 мин оценивают окраску образовавшегося осадка и его количество.Результаты эксперимента представлены в табл. 2.Как видно из табл. 2, оптимальное соотношение изопропанола и ДМФА, необходимое для обнаружения остола по интенсивности зеленой окраски и количеству осадка, находится в пределах 1-7:1.П р и м е р 7. Готовят в количестве 6 мл 0,087-ные растворы остола в ДМФА, смесях этанола с ДМФА и этаноле, Соотношение этанола с ДМФА представлено в табл. 3.Далее к каждой из 23 проб добавляют 0,05 мл 107-ного едкого натра, подогревают и к смеси приливают 0,56 мл 57-ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к фильтрату каждой пробы добавляют по 5 капель 107-ного раствора нитрата кобальта. Смесь встряхивают и через 1-2 мин оценивают окраску образовавшегося осадка и его количество.Результаты эксперимента представлены в табл. 3.Как видно из табл. 3, оптимальное соотношение этанола и ДМФА, необходимое для обнаружения остола по интенсивности зеленой окраски и количеству осадка, находится в пределах 1-8: :3-1.П р и м е р 8. К 5 мл 0,08 -ного раствора остола (7-метокси-изопентенилкумарина) в этаноле добавляют 1 мл ДМФА. К полученной смеси приливают 0,05 мл 103-ного едкого кали, подогревают и к смеси добавляют 0,56 мл 57.-ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1-мл филь" трата добавляют 1-2 капли 103-ного раствора нитрата кобальта (Т 1), При этом образуется интенсивный зеленый аморфный осадок. В аналогичных условиях в контрольном опыте возникает осадок синего цвета.40 45 50 55 5 10 15 20 25 30 35 П р и м е р 9. К 5 мл 0,087-ного раствора императорина (8-изопентенилоксиуро,3 : 7,6-кумарина) в этаноле добавляют 1 мл ДМФА, К полученной смеси приливают 0,05 мл 107. - ного едкого кали, подогревают до пожелтения и к смеси добавляют 0,56 мл 57-ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 1-2 капли 10 Е-ного раствора нитрата кобальта (11). При этом образуется зеленый аморфный осадок. В аналогичных условиях в контрольном опыте возникает осадок синего цвета.П р и м е р 10. К 5 мл 0,083-ного раствора ксантотоксина (8-метоксифуро,3: 7,6-кумарина) в этаноле добавляют 1 мл ДМФА. К полученной смеси приливают 0,05 мл 107-ного ед-. кого кали, подогревают и к смеси добавляют 0,56 мл 57-ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1 мп фильтрата добавляют 1-2 капли 103-ного раствора нитрата кобальта (11). При этом образуется интенсивный зеленый аморфный осадок. В аналогичных условиях в контрольном опыте возника,ет осадок синего цвета.Таким образом, предлагаемый способ является более специфичным и в несколько раз более чувствительным, чем известный. Формула изобретения Способ качественного определения кумаринов, содержащих углерод-угле- . родную двойную связь в боковой цепи, путем растворения анализируемой пробы в органическом растворителе, обработки полученного раствора перманганатом калия с последующим фиксированием изменения окраски, о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повьппения специфичности и чувствительности определения, растворение проводят в смеси спирта и диметилфор" мамида при объемном соотношении спирт: :диметилформамид 1-8:7-1, перед обработкой перманганатом калия раствор анализируемой пробы нагревают в щелочной среде, после добавления перманганата калия смесь снова нагрева" ют, фильтруют, к полученному фильт1223096 раску образовавшегося аморфного осадка. Таблица 1 КолиКолиКолиОсадок Проба СоотношеВид растворителя и смесиЦвет осадка послевзаимодействия с107-ным чество чество103-но-ного ние пропанолас ДМФА чество0,08 Жногораствора. перрастманганата вораосторастворомнитратакобальта ла, мл калия,необходимогодляокислеостола, мл ния мл 0,05 0,56 1 ДМФА 2 Пропанол и ДМФАрату дооавляют раствор нитрата кобальта (11) и фиксируют зеленую окго раствораедкогонатрадлягидролиза 0,56 Интенсивный темно-зеле-. ный .0,56 То же0,56 Зеленый0,56+ следы осадка;среднее количество осадка;количество осадка выше среднего;интенсивный (обильный) осадок,Цвет осадка оценивают сразу же после проведения реакции (через 1-2 мин). Таблица 2 КоличеКоличество103-ноКолиОсадок Вид растворителя и смеси Проба Соотношество57-ного ние изопропанолас ДМФА раствора перманга" ната калия,необхола, мл димогодляокислеостола, мл ния,мл3 1 ДИФА 2 Изопропанол и ДИФА 1;20 0,05 0,56 0,05 0,56 3 1:10 че ствоО, 08 Ж-.ного:раствораостого раствораедкогонатрадлягидролиза Цвет осадка послевзаимодействия с1 ОХ-нымрастворомнитратакобальта1223096 12 Таблица 3 Проба Вид растворителяи смеси Осадок Соотношение этаКолиКолиКоличечество0,08 Жного чество1 ОЕ-ноство57-ного иола сДИФА раствора пермангараствораосторастворомнитратакобальта ната ла,мл+ 6 6 0,05 0,05 6 1:7 1:6 0,56 0,56 6 6 0,05 0,05 1:5 1:4 1 О 0,56 Темно-зеленый0,05 1:3 0,56 - " -1:2 0,05 О, 56: Темно-зеленый0,56 - " -12 0,05 0,05 2:1 13 0,56 0,56 6 0,05 6 0,05 3:1 14 4:1 6 0,05 6 0,05 0,56 0,56 5:1 6:1 17 0,56 0,05 7:1 188:1 0,56 0,05 Зеленый6 6 9:1 Морской волны10:1 Синий20:1 Этанол 0,56 0,05 23 1ВНИИПИ Заказ 1704/45 : Тирах 778 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Уагород, ул,Проектная, 4 20 21 22 Этанол и ДМФА 1:1 го раствора.едкогопатрадлягидролиза.О, 05 0,05 0,05 0,56 0,56 0,56 Цвет осадка послевзаимодействия с1 ОХ-ным4. .