403683

403683 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик. свидетельства72 ( 1765267/23-4) висимое от аявлено 28.111. присоединениериоритет 1. Кл. С 071 9/50 явкисударственный комитесвета Министров ССРпо делам изобретенийи открытий УДК 547.241.0(088.8) публиковано 26,Х.1973. Бюллетень4 ата опубликования описания 1.1 Ъ,1974 Авторыизобретения Н,довик, Р. А. Черкасов, Г. А. Куи В. В. Овчинниковнский государственный университетим. В. И. Ульянова-Ленина тырев а аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ р-(ДИАЛКИЛ(АРИЛ) ДИТИОФОСФОРИЛ) ЭТИЛДИАЛ КИЛ(АРИЛ) фОСФИНОВИзобретение относится к области химии новых фосфорорганических соединений, в частности окисей фосфинов, замещенных в р-положении дитиофосфорильной группой, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, экстрагентов, присадок ксмазочным маслам и инсектицидов.Известна реакция присоединения дитиокислот фосфора к винилфосфинатам. Однако винилфосфиноксиды ранее в такую реакцию не 10вовлекались,Предлагается способ получения окисей(диалкил (арил) дитиофосфорил) этилдиалкил(арил) фосфинов общей формулыКеР (Я) ЬСН,СНеР (О) К15где К - алкил, арил, алкоксил, ароксил, диоксиалкилен; К - алкил, арил, взаимодействием дитиокислот фосфора общей формулыКеР (8) 5 Н с диалкил (арил) винилфосфиноксидами общей формулы СНе= СНР (О) К 2, 20где К и К имеют вышеуказанные значения, всреде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными премами.Процесс лучше вести при нагревании смеси реагентов в соотношении соответственно1,2: 1 в 0,5 М растворе и-ксилола при 45 - 75 Св течение 2 - 3 час. Далее реакционную смесьпромывают 5%-ным раствором,МаеСОз, водойи высушивают над прокаленным сульфатом 30 магния. Целевой продукт выделяют после отгонкп растворителя в вакууме в виде кристаллов нли густых жидкостей, растворимых в большинстве органических растворителей и нерастворимых в воде, Строение продуктов подтверждено данными ИК- и ЯМР-спектроскопии.П р и м е р 1. Способ получения окиси р-(днэтилдптнофосфорил) этплдифенплфосфина. Смесь 5,6 г диэтплдитнофосфорной кислоты и 5,7 г дпфеннлвинпл - фосфнноксида в 50 мл н-ксплола нагревают 2,5 час при 45 - 75 С при постепенном повышении температуры. Реакционную смесь промывают дважды 50 мл 5%-ного раствора ХаеСОв, дважды 50 мл воды и высушивают пад безводным сульфатом магния. После удаления ксилола в вакууме остаток закристаллизовался. Получают 9,2 г окиси Р- (диэтилдитиофосфорил) этилдифенилфосфина (89%). Т. пл, 41 - 42,5 С (из смеси гексан-бензол).Найдено, %: Р 14,94; 14,87, мол. вес криоскопически 412.Сг 8 НО,.Ре 8Вычислено, %: 15,19, мол. вес 408.П р н м е р 2. Способ получения окиси р-(диэтилдитиофосфорпл) этилфенил этилфосфина. Смесь 5,6 г днэтилдитиофосфорной кислоты и 4,5 г этилфенилвинилфосфиноксида в 50 мл л-ксилола нагревают 2 час нри 45 - 75 С. Об403683 Предмет изобретения Составитель Э. Александрова Техред 3. ТараненкоКорректор Т, Хворова Редактор С. Остапина Заказ 656/7 Изд.157 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 работку реакционной смеси проводят аналогично примеру 1. Получают 8,3 г окиси Р-(диэтилдитиофосфорил) этилфенилэтилфосфина (92), Густая жидкость И 4 1,1790, по 1.5565.Найдено, /,: Р 17,12; 16,98, мол. вес 361, С 14 Н 2403 Р 252.Вычислено, %; Р 17,22, мол. вес 366.П р и м е р 3. Способ получения окиси Р- (2,2,3,3-тетр аметилдиоксиэтилендитиофосфорил) этилдифенилфосфина. Смесь 5,7 г 2,2,3,3- тетраметилдиоксиэтилендитиофосфорной кислоты и 5,1 г дифенилвинилфосфиноксида в 50 мл п-ксилола нагревают 2 час при 45 - 60 С. Обработку реакционной смеси проводят аналогично примеру 1. Получают 9,2 г окиси Р-(2,2,3,3-тетраметилдиоксиэтилендитиофосфорил)этилдифенилфосфина. Т. пл. 129 в 1 С (из смеси октан-ацетон). 4Найдено, : Р 13,82, мол, вес 445.СмНззОз РангВычислено, /,: Р 14,09, мол. вес. 440. 1, Способ получения окисей Р- (диалкил(арил) дитиофосфорил) этилдиалкил (арил) фос финов, отличающийся тем, что дитиокислоты фосфора подвергают взаимодействию с диалкил(арил) винилфосфиноксидами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными 15 приемами,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 45 - 75 С,