Очистка метадинитробензола

М 40 ас 12 о, 3 АВТОРСНОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА И ЕНИ ОПИ способа очистки мета-динитробензола Голосенке, заяперв.129467). иному 29 мая авторскому свидетельству 0 1933 года (спреиабря 1934 года,О вняаче автероиого овидетедьства оиубдиковано Получение технического мета-динитробензола высокой степени чистоты, свободного от орто.и пара-изомеров, имеет большое значение в анилино-красочной промышленности для производства мета-фенилендиамина, так как известно, что применение мета-диамина, содержащего небольшие примеси орто-и параизомеров, вызывает резкое падение выходов азокрасителей, Например, падение выхода красителя Анил-коричневый ДЗГ достигнет 30%, Авил-черный Е - 10%.Применение сырого мета-динитробензола, содержащего орто-и пара-изомеры, крайне неблагоприятно отражается также и в других производствац например, падение выхода мета-нитро-анилина в этом случае достигает 30 - 350 О.Вследствие такого влияния орто-и параизомеров применение сырого мета-динитробензола (содержащего обычно изомеров около 14 - 15%) приводит к значительным материальным потерям в ряде производств анилиио.красочной промышленности,В настоящее время известны два технических способа очистки сырого динитробензола, Способ Беттенгаузера, рекомендуемый герм. пат,72253 от 1893 г основан на наблюдениях Лаубенгеймера (Вег, 9,771, 1876) над превращением хлоро-производных орто. динитробензола в арилированные хлоро-нитро. анилины при нагревании их в автоклаве с первичными и вторичными аминами; этот способ никогда не применялся ни в зарубежной, ни в союзной анилино-красочиой промышленности) по причине очевидной нерациональности. Вто. рой способ Ив. Губельмана и Вейланда, рекомендуемый амер, пат,1665005 от 1928 г., основан также на наблюдениях Лаубенгеймера (Вег. 9, 1828, 1876) над превращением орто-и пара-пзомеров дик мтробензола при кипячении их с водными растворами едких и карбонатных щелочей.Температура плавления мета-динитробензола, очищенного этим способом, повышается лишь с 80 до 84 - 85; содержание орто.и пара. изомеров при этом снижается с 14 до 7/о.Этот способ лишь в незначительной степени устраняет отмеченные выше падения вы. ходов, Качество получаемого таким путем технического мета-дннитробензола остается значительно ниже требования анилино-красочной промышленности. Опыт показал, что осуществление этого способа в производстве вызывает массовое отравление работающих парами динитробензола.Таким образом, оба указанных способа не дают удовлетворительного решения вопроса,Из наблюдений Ыецкого (Вег. 29, стр. 2448, 1896) и Вейля и Вассермана (Вег. 55, стр, 2537, 1922 г.) нзд условиями образования сульфаминовых кислот при действии солей сернистой кислоты на мета- динитробензол и из наблюдений Лаубенгеймера (Вег. 15, 597, 1882) над условиями образования хлор-нитро. сульфо-кислот бензола при действии тех же солей сернистой.кислоты на хлоропроизводныв орто (и пара) динитробензола было известно,Эксперт А, Е. Порай-КошицРедактор Е. Ц. Ераова Гипотрафия,Советский Печатиинф, Ленинград, Моховая, 40,что все три изомерные динитробензоды вступают в реакцию с содами сернистой кислотыс образованием вышеуказанных водорастворп.мых соединений при почти совпадающих условиях, а именно: мета-изомер реагирует с солями сернистой кислоты.при 80 и выше,орто-и пара-изомеры вступают в реакциюпри кипячении,Это совпадение условий реакции для всехтрех изомеров не позволяло до сих пор .использовать крайне важные наблюдения Лаубенгеймера ддя разработки технического способа очистки сырого мета.динитробензола отсопутствующих изомеров (ср., например, работы Вюдера - Не 1. сЫш. Аса 15, стр. 23,1932 г.),Исследования автора настоящего изобретения над условиями реакции показали, чтокак мета-, так и орто-и пара-изомеры- динитробензола легко и почти количественнореагируют с солями сернистой кисдоты ужепри 70, однако, есди процесс вести при температуре 65 - 70, а.сульфита брать в количестве, отвечающем содержанию орто-н параизомеров в смеси, то при непрерывном энергичном помешивании реакция образованияводорастворимых нитросудьфокислот. и ортои пара-изомеров проходит кодичествевно и заканчивается через 2 - 3 часа, мета-изомер же.в этих условиях в реакцию не вовлекается.После 3 - 4-кратной промывки реакционноймассы водой получается технический метадинитробензол с кодичественным выходом мета-изомера, обладающий температурой плавления 895 - 90 и почти свободный от ортои пара-изомеров,П ример. 1 мол. технического мета-динитробензола, как он подучается непосредственнопосле нитпования, гранудируют в деревянном чану в 200 л воды, доводят температуру при энергичном помешйвании до 65 - 70, затем спускают 0,15 мол. приготовленного заранее судьфита натрия, делают выдержку при втой температуре до тех пор, пока проба, взятая из чана, хорошо отмытая и высушенная в ла. боратории, не даст температуру застывания 89 - 90, Обычно для этого достаточна выдержка в 2 - 3 часа (если в исходном продукте сумма орто-и пара-изомеров больЫв 14 - 15 ОО, то количество сульфита нужно соответственно увеличить).По достижении нужной точки застывания массу расхолаживают добавкой воды и основательно промывают сначала путем декантации, а иод конец на путче до бесцветного вытека фндьтрата.Ясно, что йиесто сульфита натрии можно применять и другие соли сернистой кислоты, а процесс очистки можно вести как путем приливания сульфита в нагретую массу ди. нитробензола, так и обратным способом, внося динитробензол в нагретый до 65 - 70 раствор сульфита. Предмет изобретения,Снособ очистки мета-динитробензола с по. мощью сернисто-кислых солей, отличающийся тем, что технический мета-динитробензол, содержащий орто-и пара-нзомеры, обрабатывают при температурах 70 иди ниже водным раствором какбго-либо судьфита, взятого в ко. личестве, необходимом для превращения в нитросуль фоки слоты бензола содержащихся и техническом продукте орте и пара.динитро. бензолов, после чего, отделив от водного раствора неизменный мета-динитробензод, промывают его водой,