Вптб

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советскими Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства 1. Кл. С аявлено 28 Л.1972 ( 1 34323 с прис иненисм заявк сударстненныи комитетавета Министров СССРао делаем изосретенийи открытий Приоритет ь 37 ДК 678.675(088,8) Бюллет убликовано 17.1 Х.197.19 Дата опубликования описания АвторыизобретениЗаявитель В, В. Коршак, Н. И. Бекасова, А. А. Изынеев и В, В. Ваги Бурятский институт естественных наук Бурятского филиа Сибирского отделения АН СССРПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БОРСОДЕРЖАЩИХ АРОМАТИЧЕСКИ ПОЛИМЕРОВИзобретение касается получения термостойких и растворимых полимеров.Известен способ получения борсодержащих ароматических полимеров путем поликонденсации ароматических тетрааминов и дихлоран гидрида м-карборандикарбоновой кислоты в растворе в токе инертного газа.С целью повышения термостойкости и абляционных свойств предлагается способ получения борсодержащих ароматических полиме ров путем поликонденсации ароматических тетрааминов, дихлорангидрида л 4-карборандикарбоновой кислоты и хлорангидрида лскарборанкарбоновой кислоты в растворе, например К-метилпирролидоне, в токе инертно го газа при температуре - 20 С. Для синтеза борсодержащих полимеров применяют ароматические тетраамины, например 3,3-диаминобензидин, 3,3,4,4-тетрааминодифенилоксид, 3,3,4,4-тетрааминодифенилметан, 3,3,4,4-тет рааминодифенилсульфон.Полимеры, полученные по предлагаемому способу, хорошо растворяются на холоде в Х-метилпирролидоне, диметилформамиде, диметилацетамиде, гексаметилфосфортриамиде. 25 Они обладают высокими абляционными свойствами (содержание бора составляет 40% ), термостойки на воздухе до 400 С (прнвес в весе достигает 2,8 - 8,0% за счет незначительного окисления карборановых ядер кислоро- ЗО дом воздуха). П р и м е р 1. К перемешиваемому в токе инертного газа раствору 2,30 г (0,01 моль) тетраамина дифенилоксида в 30 мл Я метилпирролидона при температуре - 20 С прибавляют 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида л 4- карборандикарбоновой кислоты. После 3 час перемешивания при - 20 С к реакционному раствору добавляют 3,76 г (0,02 моль) хлор- ангидрида л-карборанкарбоновой кислоты и продолжают перемешивать еще 2 час при температуре - 20 С. Полимер высаживают в воду, отфильтровывают, промывают водой и сушат при 70 С в вакуум-сушильном шкафу.Выход полимера 96% от теоретического, т 1 0,61 дл/г (0,5 цо-ный раствор полимера в диметилформамиде),Вычислено для СггН 4 гОа 1 Ч 4 Взо, %: С 34,42; Н 5,48; И 7,83; В 42,12.Найдено, %: С 36,80; 37,05; Н 5,20, 5,17; Х 7,75; 7,81; В 40,31; 40,55.П р и м ер 2. 1 псремешиваемому в токе инертного газа раствору 2,28 г (0,01 моль) тетраамина дифенилметана в 30 мл Х метилпирролидона при температуре - 20 С прибавляют 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида лкарборандикарбоновой кислоты. После 3 час перемешивания прн - 20 С к реакционному раствору добавляют 3,76 г (0,02 моль) хлор- ангидрида .ц-карборанкарбоновой кислоты и продолжают перемешивать еще 2 час при температуре - 20 С. Полимер высаживают в во397526 Предмет изобретения 10 Составитель Л. Платонова Техред Т. Курилко Корректор В. Жолудева Редактор Л, Ушакова Заказ 33/10 Изд, Ко 17 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 ду, отфильтровывают, промывают водой и сушат при 70 С в вакуум-сушильном шкафу.Выход полимера 94/, от теоретического, т 1,р 0,58 дл/г (0,5%-ный раствор полимера в димстилформамиде),Г 1 р и м е р 3. На основе 2,14 г (0,01 моль) диаминобензидина, 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида м-карборандикарбоновой кислоты и 3, 76 г (0,02 моль) хлорангидрида м-карборанкарбоновой кислоты получают полимер по методике, приведенной в примере 1, с использованием 40 мл Х-метилпирролидопа,Выход полимера 95 о/о от теоретического, 1,р 0,55 дл/г (0,5%-ный раствор полимера в диметилформа миде) .П р и м е р 4. На основе 2,78 г (0,01 моль) тетраамина дифенилсульфона, 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида м-карборандикарбоновой кислоты и 3,76 г (0,02 моль) хлорангидрида м-карборанкарбоновой кислоты с использованием 35 мл И-метилпирролидона получают полимер по методике, приведенной в примере 1,5 Выход полимера 94,5% от теоретического, т 1 пр 0 57 дл/г (0,5% -ный раствор полимера в диметилформамиде) . Способ получения борсодеркащих ароматических полимеров путем поли конденсации ароматических тетрааминов и дихлорангидрида м-карборандикарбоновой кислоты в растворе в токе инертного газа, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкостн и абляционных свойств, поликонденсацию осуществляют в присутствии хлорангидрида мкарборанкарбоновой кислоты.