Способ получения полипирронимидов

О П И.С А И.;И.Е И 3 0 Б Р Е Т Е Н;.И Я Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ висимое от авт. свидетельствааявлено 18.7.1971 ( 1656765/2 1. Кл. С 08 д 20/32 иприсоединением зая Гасударственный комитет Совета Министров СССР во делам изобретений и открытий, А. А. Изынеев, А. М. Егоров, Н. Ш. Алдароваи А, Д. Марковститут естественных наук Бурятского филиалаСибирского отделения АН СССР В. Коршак Заявитель ятскии ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПИ ИМИД Изобретение касается получения термостоиких полимеров.Известен способ получения полипирронимидов конденсацией ароматических тетрааминов (дифенила, дифенилоксида, дифенилметана), 5 ароматических диаминов и диангидридов пиромеллитовой кислоты.С целью получения сульфонсодержащих полимеров, обладающих повышенной стойкостью к термоокислительной деструкции, све тостойкостью предлагается способ получения полипирронимидов путем поликонденсации ароматических диаминов, диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот и 3,3,4,4- тетрааминодифенилсульфона в среде амид ных растворителей с образованием промежуточного продукта - полисульфонамидоаминокислоты - и последующей полигетероциклизации при нагревании до 200 в 3 С в токе инертного газа. 20Соотношение исходных компонентов тетра- амин: диамин: диангидрид берут равным 1: 1:2 и 0,9 - 0,1:0,1 - 0,9: 1,0. Можно применять в этой реакции смеси различных диангидридов, но обязательно в эквимолекуляр ном соотношении к смеси тетраамин - диамин. Полимеры, полученные по пердлагаемому способу, устойчивы в токе инертного газа до 500 С, а на воздухе до 410 в 4 С (по данным дифференциального термического анализа, ЗО 2скорость подъема температуры 20 С/мин) . Потери в весе на воздухе при 450 С для полисульфонпирронпмида, полученного на основе тетраамина дифенилсульфона, 4,4-диаминодифенилоксида и диангидрида нафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты за 2 час составляют 5,3 ОО. Полимеры устойчивы к окислению, действию огня (при внесении в пламя горелки пленка не загорается. а тлеет).Пленка на основе 3,34,4-тетрааминодифенилсульфона, 4,4-диаминодифенилоксида и диангидрида пиромеллитовой кислоты после нагревания на воздухе при 300 С сохраняет 50 - 60% первоначальной прочности. Предел прочности при 20 С 920 - 990 кг/см, при 300 С 460 - 550 кг/см.П р и и е р 1. В круглодонной колбе растворяют в токе инертного очищенного газа 2,783 г (0,01 моль) 3,3,4,4-тетраампнодифенилсульфона в 40 мл сухого диметилформамида и добавляют 4,362 г (0,02 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты. Через 0,5 час перемешивания при температуре 30 - 50 С получают вязкий раствор полисульфонамидоаминокислоты. Приведенная вязкость по лимера в диметилформамиде при 20 С равна 2,86. Полимерный раствор наносят тонким слоем (0,3 - 0,7 мм) па сухую стеклянную поверхность и выдерживают в печи с принудительной циркуляциеи азота 0,5 час при 80 С,397525 Предмет изобретения Способ получения полипирронимидов путем 30 поликонденсации ароматических диаминов,тетрааминов и диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот с образованием промекуточного продукта и последующей полигетероциклизацией в токе инертного газа при 35 нагревании, отличающийся тем, что, с цельюполучения сульфонсодерхкащсго продукта, обладающего повышенной стойкостью к термоокислительной деструкции, в качестве тетра- амина применяют З,З,4,4-тетрааминодифенил сульфон. Составитель Л, Платонова Техред Т. Курилко Корректор В. Жолудева Редактор Л. Ушакова Заказ 339 Изд. ЪЪ 17 Тирахк 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 45Типография, пр, Сапунова, 2 затем пленку прогревают при 200 - 300 С 2 час в токе азота.П р и м е р 2. В круглодоннс 1 й колбе растворяют в токе инертного очищенного газа 2,83 г (0,01 моль) З,З,4,4-тетрааминодифенилсульфона, 2,022 г (0,01 моль) 4,4-диаминодифенилоксида в 50 мл сухого диметилформамида и добавляют 6,444 г (0,02 моль) диангидрида З,З,4,4-бензофенонтетракарбоновой кислоты, Реакцию поликондечсации и полигетероциклоконденсации проводят по методике, приведенной в примере 1. Приведенная вязкость полимера в диметилформамиде прп 20 С равна 2,47.П р и и е р 3, В круглодонной колбе растворяют в токе инертного очищенного газа 2,783 г (0,01 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилсульфона, 2,022 г (0,01 моль) 4,4-диаминодифенилоксида в 50 мл сухого диметилформамида и добавля 1 от 5,364 г (0,02 моль) диангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты. Приведенная вязкость полисульфонамидоаминокислоты в диметилформамидс при 20 С равна 1,07. Реакции поликонденсации и полигетероциклоконденсации проводят по методике, приведенной в примере 1.П р и м е р 4. В круглодонной колбе растворяют в токе инертного очищенного газа 2,783 г (0,01 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилсульфона, 1,08 г (0,01 моль) л-фенилендиамина в 40 мл сухого диметнлформамида и добавляют 4,362 г (0,02 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты. Приведенная вязкость полисульфонамидоаминокислоты в диметилформамиде при 20 С равна 0,96. Реакции поликонденсации и полигстсроциклоконденсации проводят по методике, приведенной в примере 1,П р и м е р 5. В круглодонной колбе растворяют в токе инертного очищенного газа 412,783 г (0,01 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилсульфона, 1, 08 г (0,01 моль) л-фенилендиамина в 40 мл сухого диметилформамнда н добавляют 6,444 г (0,02 моль) диангидрида 5 З,З,4,4-бензофенонтетракарбоновой кислоты.Приведенная вязкость полисульфонамидоаминокислоты в диметилформамиде при 20 С равна 0,89. Реакции поликонденсации и полигетероциклоконденсацип проводят по методике, 10 приведенной в примере 1.П р и м е р 6, В круглодонной колбе растворяют в токе инертного очищенного газа 2,783 г (0,01 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилсульфона, 2,022 г (0,01 моль) 4,4-ди аминодифенилоксида в 50 мл сухого диметилформамида и добавляют 2,181 г (0,01 моль) ди ангидрида пир омеллитовой кислоты и 3,222 г (0,01 моль) диангидрида 3,3,4,4-бензофенонтетракарбоновой кислоты. Приведен ная вязкость полисульфонамидоаминокислотыв диметилформамиде при 20 С равна 2,76.Реакции поликонденсации и полигетероциклоконденсации проводят по методике, приведенной в примере 1.25