Способ очистки дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот

36281 1 Сова Советоиих Социалиотичеаиих Ресоублинвисимое от авт, свидетельстваявлено 30.111,1971 ( 1643603/23-4 Ь;л. С 07 с 51/4 С 07 с 63/3 исоединением заявкиКомитет ао делаюбретеиий и открытийи Совете МиииотеааСССР Приорите Опубликовано 20.Х 11.1972. Бюллетеньза 197Дата опубликования описания 2.111.1973 УДК 547.46053.2,0Авторызобретеии А, Богуславская, В. Н. Кула . Калинина, Д, С. Барк, Л, Б в, Ю. А. Шапировский,околов и В. М, Савинов Заявитель есоюзный научи ий и проектный институт сследователь мономерСПОСОБ ОЧИСТКИ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТда т- адпхлоранукты, что паходящиеспелетучие Изобретение относится к способу очистки дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, являющихся исходным сырьем для синтеза термостойких полимеров.Известны способы очистки дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, например хлорангидридов тере- и изофталевой кислот. Поскольку данные хлорангидриды являются исходным сырьем для получения полимеров, важнейшей характеристикой их чистоты служит значение относительной вязкости соответствующего полимера. Так для полимера, полученного из дихлорангидрида терефталевой кислоты и 4,4-диаминодифенилсульфона, необходимой вязкостью считается вязкость пе ниже 1,4; для полимера, полученного из дихлорангидрида изофталевой кислоты и 4,4-диамино-дифенилсульфона, необходима вязкость не ниже 1,2,Хлорангидриды тере- и изофталевой кислот, полученные из соответствующих кислот и галогенидов серы и выделенные вакуумной перегонкой, дают при поликонденсации полимер с вязкостью 0,9 - 1,2 и 0,8 соответственно. Таким образом, дихлорангидриды, выделенные подобным образом, нуждаются в дополнительной очистке.Известен способ очистки дихлорангидри изофталевой кислоты, полученной из соотве ствующей кислоты и хлористого тионила, з ключающиися в обработке дихлорангидрида хлористым кальцием с последующей вакуумной перегонкой. Вязкость полимера, полученного из данного дихлорангидрида изофтале вой кислоты и 4,4-диаминодифенилсульфона,не превышает 1,0. Перекристаллизация из органических растворителей с последующей вакуум-перегонкой не приводит к получению днхлорангпдрпдов требуемой чистоты, Вяз кость полимера, полученного пз дихлорангидрида терефталевой кислоты, перекристаллизованного пз п-октапа, не выше 0,8. Следовательно, такая очистка не дает дихлорангидрид требуемого качества.5 Целью предлагаемого способа является получение дихлорангидридов ароматических дикарбоиовых кислот мономерной чистоты. Для этого в сырой хлорангидрид перед перегонкой добавляют порошкообразную медь.20 Сущность предлагаемого метода состоит втом, что к дихлорангидридам, например, терефталевой плп пзофталевой кислот, полученным из соответствующих кислот, полухлористой серы и хлора, прибавляют порошкооб разную медь, взятую в количестве 1 - 2 вес. %в расчете на дихлорангидрид, и далее перегоняют днхлорапгидрпд при 125 - 127 С/4 лл рт. ст.Медь связывает я в30 гидрпде примеси в прод362811 Предмет изобретения Составитель М. ЭстринаТехред Т. Миронова Корректоры; Л. Царьковаи Л. Новожилова Редактор Е. Гончар Заказ 388/7 Изд. Хо бб Тираж 404 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 позволяет получить дихлорангидрид мономерной чистоты. Относительная вязкость полимера на основе очищенного с медью дихлорангидрида терефталевой кислоты и 4,4-диаминодифенилсульфона равна 1,5 - 1,9; относительная вязкость полимера на основе изофталевой кислоты - 1,4 - 1,6.П р и м е р 1. К 20 г дихлорангидрида терефталевой кислоты, полученного из терефталевой кислоты, полухлористой серы и хлора (относительная вязкость полимера с 4,4-диаминодифенилсульфоном равна 0,9), прибавляют 0,2 порошкообразной меди и перегоняют при 125 - 127 С/4 мм рт, ст, Получают 19 г дихлорангидрида. Относительная вязкость полимера с 4,4-диаминодифенилсульфоном равна 1,7.П р и м е р 2. К 20 г дихлорангидрида терефталевой кислоты, полученного как в примере 1, прибавляют 0,4 г порошкообразной меди и перегоняют при 125 - 127 С/4 мм рт. ст. Получают 18,8 г дихлорангидрида. Относительная вязкость полимера с 4,4-диаминодифенилсульфоном равна 1,8. П р и м ер 3. К 15 г дихлорангидрида изофталевой кислоты, полученного из изофталевой кислоты, полухлорйстой серы и хлора (относительная вязкость полимера с 4,4-диами нодифенилсульфоном равна 0,8), прибавляют0,15 г порошкообразной меди и перегоняют при 113 - 115 С/4 мм рт, ст. Получают 14,4 г дихлорангидрида. Относительная вязкость полимера с 4,4-диаминодифенилсульфоном рав па 1,5. 15 1. Способ очистки дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот путем перегонки в вакууме исходного продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, процесс ведут в присутст вии порошкообразной меди.2. Способ чо п. 1, отличающийся тем, чтопорошкообразную медь берут в количестве 1 - 2 вес. ов расчете на исходный дихлорангидрид.